Question

已知鹵代烴跟 NaOH水溶液共熱時，能發(fā)生消去所應(yīng)，形成醇類或酚類：                          

    已知，鹵代烴跟NaOH的乙醇溶液共熱時，能發(fā)生消去反應(yīng)，形成含有碳碳雙鍵的烯烴：

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    H    X

    某有機(jī)物A的分子式為C₈H₁₃O₂Br，在不同的條件下發(fā)生水解反應(yīng)，分別生成Ｂ₁＋Ｃ₁和Ｂ₂＋C₂；C₁經(jīng)過如下圖的變化又能分別轉(zhuǎn)化為Ｂ₁和C₂；C₂能進(jìn)一步氧化生成兩種二元羧酸；B1也可變?yōu)椋?sub>2。有機(jī)物A、B₁、C₁、B₂、C₂等的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：

                

其中，只有Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出二氧化碳。

      試回答下列各問：

    （1）有機(jī)物Ｂ₁的結(jié)構(gòu)簡式是    有機(jī)物Ｃ₁轉(zhuǎn)變?yōu)椋?sub>1說明Ｃ₁與Ｂ₁具有       ，Ｃ₁轉(zhuǎn)變?yōu)椋?sub>1的三步連續(xù)的化學(xué)反應(yīng)是        

    （2）有機(jī)物 A的結(jié)構(gòu)簡式是    ，有機(jī)物Ａ轉(zhuǎn)變?yōu)锽₂、C₂的化學(xué)反應(yīng)方程式是        

    （3）反應(yīng)（I）的類型是       ,反應(yīng)（II）的類型是       。

    （4）Ｃ₁變?yōu)镃₂的化學(xué)方程式是       。C₂變?yōu)槎�元酸的化學(xué)方程式是        

Answer 1

有機(jī)物Ｂ₁的結(jié)構(gòu)簡式是：

C₁與B₁具有相同的丁字形碳架。C1變?yōu)锽1的三步連續(xù)化學(xué)反應(yīng)是：

(2)  有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡式是：

有機(jī)物A變?yōu)锽₂、C₂的化學(xué)方程式是：

(3)  反應(yīng)（I）是中和反應(yīng)，反應(yīng)（II）是水解反應(yīng)。

C1變C2的化學(xué)方程式是：

C2變?yōu)?-甲基丙二酸的化學(xué)方程式是：

解析:

這是一道信息給予式的未知有機(jī)物推斷，試題給出的兩條信息是：①鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)；②鹵代烴在NaOH的乙醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)。讀懂了這兩條信息，又掌握了醇、醛、酸、酯的反應(yīng)規(guī)律及相互聯(lián)系，便可按下述方法進(jìn)行推斷。

    （1）從有機(jī)物Ａ的分子式為C₈H₁₃O₂Br，符合不飽和鹵代酸或酯出發(fā)，進(jìn)行正向思維，即Ａ能發(fā)生酸性水解，又能發(fā)生堿性水解，可以判斷有機(jī)物Ａ屬于酯類，而且在這個酯分子中含有一個碳碳雙鍵和一個溴原子。至于在這個酯分子中碳碳雙鍵和換原子的位置，則要從Ａ的酸性分解產(chǎn)物Ｂ_１和Ｃ₁入手，進(jìn)行逆向思維才能確定。具體思維過程是：從Ｃ₁經(jīng)氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)和酸化反應(yīng)，可以轉(zhuǎn)變?yōu)椋?sub>1，說明Ｃ₁是飽和的溴代醇，Ｂ₁是不飽和羧酸，而且Ｂ₁、Ｃ₁這兩種有機(jī)物均含有４個碳原子和相同的碳架。有機(jī)物Ａ則是由四碳不飽和羧酸與四碳飽和溴代醇所形成的酯。對于Ｂ₁是四碳不飽和羧酸的判斷，可從試題中“Ｂ₁既能使溴水褪色，又能跟Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出二氧化碳”完全一致，說明上述推斷的正確性。

    （2）從有機(jī)物Ａ是不飽和羧酸與飽和溴代醇形成的酯出發(fā)，進(jìn)行正向思維，該酯在強(qiáng)堿性條件下水解時，酯基和鹵素均可發(fā)生水解，Ｂ₂是不飽和羧酸鹽，Ｃ₂則是四碳的飽和二元醇，這一推斷又被Ｂ₁與NaOH反應(yīng)生成B₂，Ｃ₁與NaOH水溶液共熱生成C₂所證實(shí)。

    （3）B₁、C₁、B₂、C₂這四種有機(jī)物的碳架結(jié)構(gòu)及官能團(tuán)（、-Br、-OH）的位置的確定，則要從C₂的最終氧化產(chǎn)物2-甲基丙二酸出發(fā)，從后向前依次倒推，說明Ｂ₁、C₁、B₂、C₂均具有丁字形碳架，而且根據(jù)2-甲基丙二酸中羧基的位置，也可以確定有機(jī)物Ｃ₁中—Br—OH的位置和有機(jī)物Ｂ₁中的位置，進(jìn)而確定有機(jī)物Ａ的結(jié)構(gòu)，從而完成這道未知有機(jī)物的推斷。

  

綜上所述，對這種信息對予框圖式未知有機(jī)物的推斷，要理解信息，把握聯(lián)系和規(guī)律，選準(zhǔn)突破口（本題是B1），并靈活運(yùn)用正向思維和逆向思維，并使這兩種思維方法巧妙結(jié)合在一起，才能提高解這種框圖式未知物推斷題的技能和技巧。