Question

【題目】I．將少量CuSO4粉末溶于盛有水的試管中得到一種天藍(lán)色溶液，先向試管里的溶液中滴加氨水，首先形成藍(lán)色沉淀。繼續(xù)滴加氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色溶液；再加入乙醇溶劑，將析出深藍(lán)色的晶體。

(1)溶液中呈天藍(lán)色微粒的化學(xué)式是_______________________。

(2)加入乙醇的作用是_____________________________。

(3)寫出藍(lán)色沉淀溶解成深藍(lán)色溶液的離子方程式______________。

(4)得到的深藍(lán)色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O，晶體中Cu2+與NH3之間的化學(xué)鍵類型為_____________， 該晶體中配體分子的空間構(gòu)型為_______________________。(用文字描述)

II．含、Fe元素的物質(zhì)在生產(chǎn)生活中有重要的用途�；卮鹣铝袉栴}：

(1) 在K3[Fe(CN)6]中中心離子是________，配體是_________，配位數(shù)是_________。

(2)某個(gè)(Ⅱ)有機(jī)配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示：

①該分子中N原子的雜化方式為________、________。

②請(qǐng)?jiān)趫D中用“”標(biāo)出的配位鍵。_____

(3) Ge，As，Se元素處于同一周期，三種元素原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span>__________________。

(4)的酸性強(qiáng)于的原因是_________________________________________。

Answer 1

【答案】[Cu(H2O)4]2+ 降低溶劑的極性，減小[Cu(NH3)4]SO4·H2O的溶解度 Cu(OH)2+4NH3==[Cu(NH3)4]2++2OH- 配位鍵(或共價(jià)健) 三角錐形 Fe3+ CN— 6 As＞Se＞Ge 分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多，所以的酸性強(qiáng).或分子中As價(jià)態(tài)更高，導(dǎo)致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強(qiáng)

【解析】

I．由信息可知，溶于水后加氨水發(fā)生Cu2++2NH3H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+、Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，再加入乙醇溶劑，將析出深藍(lán)色的晶體為Cu(NH3)4SO4H2O。

II．（1）根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構(gòu)分析，含有空軌道的金屬陽離子為中心離子，有孤對(duì)電子的原子或離子為配體，配位數(shù)就是配體的個(gè)數(shù)；

（2）根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知，N原子價(jià)電子對(duì)數(shù)為3、4，所以雜化方式為sp2、sp3；N、O提供孤電子對(duì)；

（3）同周期，從左到右，第一電離能增大，As的價(jià)電子排布式為：4s24p3，p軌道半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，第一電離能最大，據(jù)此判斷第一電離能大小；

（4）分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多或分子中As價(jià)態(tài)更高，導(dǎo)致中的O的電子向As偏移，據(jù)此判斷酸性強(qiáng)弱。

I．（1）溶液中呈天藍(lán)色微粒的化學(xué)式是[Cu(NH3)4]2+，故答案為：[Cu(NH3)4]2+；

（2）加入乙醇的作用是降低溶劑的極性，減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度，故答案為：降低溶劑的極性，減小Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度；

（3）藍(lán)色沉淀溶解成深藍(lán)色溶液的離子方程式為：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-，

故答案為：Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-；

（4）Cu(NH3)4SO4H2O中Cu2+與NH3之間的化學(xué)鍵由Cu2+提供空軌道，N原子提供電子對(duì),為配位鍵(或共價(jià)健)；配體分子為氨，空間構(gòu)型為三角錐形，故答案為：配位鍵(或共價(jià)健)；三角錐形。

II．（1）根據(jù)配合物K3[Fe(CN)6結(jié)構(gòu)分析，含有空軌道的金屬陽離子為中心離子，所以中心離子為Fe3+、有孤對(duì)電子的原子或離子為配體，所以配體為CN、配位數(shù)就是配體的個(gè)數(shù)，所以配位數(shù)為6，故答案為：Fe3+；CN；6；

（2）①價(jià)電子對(duì)數(shù)=鍵+孤電子對(duì)數(shù)，根據(jù)結(jié)構(gòu)式可知，N原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為：3、4，其雜化方式為sp2、sp3，故答案為：sp2；sp3；

②N、O提供孤電子對(duì)，所以，故答案為：；

（3）同周期，從左到右，第一電離能增大，As的價(jià)電子排布式為：4s24p3，p軌道半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定，第一電離能最大，則第一電離能為：As＞Se＞Ge，故答案為：As＞Se＞Ge；

（4）分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多，所以的酸性強(qiáng)或分子中As價(jià)態(tài)更高，導(dǎo)致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強(qiáng)，故答案為：分子結(jié)構(gòu)中非羥基氧原子數(shù)比多，所以的酸性強(qiáng).或分子中As價(jià)態(tài)更高，導(dǎo)致中的O的電子向As偏移，氧氫鍵的極性變大，在水分子作用下，越容易電離出H+，故酸性更強(qiáng)。