【題目】向一體積不變的密閉容器中加入2 mol A、0.6 mol C和一定量的B三種氣體。一定條件下發(fā)生反應(yīng),各物質(zhì)濃度隨時(shí)間變化如圖1所示。圖2為t2時(shí)刻后改變反應(yīng)條件,平衡體系中反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況,且四個(gè)階段都各改變一種不同的條件。已知t3~t4階段為使用催化劑;圖1中t0~t1階段c(B)未畫(huà)出。

圖1 圖2

(1)若t1=15 min,則t0~t1階段以C濃度變化表示的反應(yīng)速率為v(C)=________。

(2)t4~t5階段改變的條件為_(kāi)_______,B的起始物質(zhì)的量為_(kāi)_______。各階段平衡時(shí)對(duì)應(yīng)的平衡常數(shù)如下表所示:

t1~t2

t2~t3

t3~t4

t4~t5

t5~t6

K1

K2

K3

K4

K5

則K1______(保留兩位小數(shù)),K1、K2、K3、K4、K5之間的關(guān)系為______(用“>”“<”或“=”連接)。

(3)t5~t6階段保持容器內(nèi)溫度不變,若A的物質(zhì)的量共變化了0.01 mol,而此過(guò)程中容器與外界的熱交換總量為a kJ,寫(xiě)出此溫度下該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________。

(4)在相同條件下,若起始時(shí)容器中加入a mol A、b mol B和c mol C,達(dá)到平衡時(shí)體系中各物質(zhì)的量與t1時(shí)刻相等,a、b、c要滿(mǎn)足的條件為_(kāi)_______。

【答案】12,除標(biāo)明外,每空2分

(1)0.02 mol·L-1·min-1

(2)減小壓強(qiáng)(1分) 1.0 mol(1分) 0.84 K1=K2=K3=K4<K5

(3)2A(g)+B(g)3C(g) ΔH=+200a kJ·mol-1

(4)a+c=2.4,且b+=1.2

【解析】 (1)v(C)==0.02 mol·L-1·min-1。

(2)由圖1可判斷該反應(yīng)的方程式為2A(g)+B(g)3C(g)。因各階段改變的條件均不同,t3~t4階段改變的條件為使用催化劑 ,t4~t5階段條件改變,平衡未發(fā)生移動(dòng),可判斷改變的條件為減小壓強(qiáng),根據(jù)速率之比等于方程式的計(jì)量系數(shù)之比等于濃度的變化之比,可得B的濃度變化值為=0.1 mol·L-1,則B的起始濃度為0.1 mol·L-1+0.4 mol·L-1=0.5 mol·L-1,由題知容器體積為2 L,起始時(shí)B的物質(zhì)的量為0.5 mol·L-1×2 L=1.0 mol。K1≈0.84。濃度、催化劑、壓強(qiáng)的改變,均不影響平衡常數(shù)的大小,故K1=K2=K3=K4,t5~t6為升高溫度,此時(shí)v(正)>v(逆),故升溫平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),溫度升高,K值增大,則K1=K2=K3=K4<K5。

(3)該反應(yīng)吸熱ΔH>0, A變化0.01 mol,交換的熱量為a kJ,則消耗2 mol A,吸收200a kJ熱量,反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為2A(g)+B(g)3C(g) ΔH=+200a kJ·mol-1

(4)由題意可知A、B、C按a mol、b mol、c mol投料與按2 mol A、0.6 mol C、1 mol B投料所達(dá)到的平衡為等效平衡。a、b、c滿(mǎn)足的條件為a+c=2.4,且b+=1.2。

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