Question

（13分）工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中，可用碳酸鹽溶液與鉛膏（主要成分為PbSO₄）發(fā)生反應(yīng)：PbSO₄(s)+CO₃^2—(aq)PbCO₃(s)+SO₄^2—(aq)。某課題組用PbSO₄為原料模擬該過程，探究上述反應(yīng)的實驗條件及固體產(chǎn)物的成分。
（1）上述反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式：K＝               。
（2）室溫時，向兩份相同的樣品中分別加入同體積、同濃度的Na₂CO₃和NaHCO₃溶液均可實現(xiàn)上述轉(zhuǎn)化，在       溶液中PbSO₄轉(zhuǎn)化率較大，理由是              。
（3）查閱文獻：上述反應(yīng)還可能生成堿式碳酸鉛[2PbCO₃·Pb(OH)₂]，它和PbCO₃受熱都易分解生成PbO。該課題組對固體產(chǎn)物（不考慮PbSO₄）的成分提出如下假設(shè)，請你完成假設(shè)二和假設(shè)三：
假設(shè)一：全部為PbCO₃；
假設(shè)二：                 ；
假設(shè)三：                 。
（4）為驗證假設(shè)一是否成立，課題組進行如下研究。
①定性研究：請你完成下表中內(nèi)容。

實驗步驟（不要求寫出具體操作過程）	預(yù)期的實驗現(xiàn)象和結(jié)論
取一定量樣品充分干燥，……

②定量研究：取26.7mg的干燥樣品，加熱，測的固體質(zhì)量隨溫度的變化關(guān)系如下圖。某同學(xué)由圖中信息得出結(jié)論：假設(shè)一不成立。你是否同意該同學(xué)的結(jié)論，并簡述理由：      
                                                             。

Answer 1

⑴K= c(SO₄^2－)/c(CO₃^2－)  
⑵ Na₂CO₃  Na₂CO₃溶液中c(CO2－3)大  
⑶全部為2PbCO₃·Pb(OH)₂       PbCO₃與2PbCO₃·Pb(OH)₂的混合物
⑷①

實驗步驟	預(yù)期的實驗現(xiàn)象和結(jié)論
充分加熱樣品分解，將產(chǎn)生的氣體通過盛有無水硫酸銅的干燥管。	若無水硫酸銅不變藍色，則假設(shè)一成立； 若無水硫酸銅變藍色，則假設(shè)一不成立。

②同意 若全部為PbCO₃，26.7 mg完全分解后，其固體質(zhì)量為22.3m g（其他答案合理均可）

⑴平衡常數(shù)表達式中的各物質(zhì)的濃度為平衡濃度，且固體及純液體的濃度為定值，不列在平衡常數(shù)表達式中，因此根據(jù)反應(yīng)方程式容易寫出反應(yīng)的平衡常數(shù)表達式：K= c(SO₄^2－)/c(CO₃^2－) 。⑵HCO－3難電離，相同濃度時，Na₂CO₃溶液中CO2－3濃度遠大于NaHCO₃溶液中CO2－3的濃度，根據(jù)平衡移動原理CO2－3濃度大，平衡向正向移動，有利于PbSO₄的轉(zhuǎn)化。⑶根據(jù)信息及假設(shè)一，不難推出假設(shè)二和假設(shè)三分別為全部為PbCO₃·Pb(OH)₂、PbCO₃與PbCO₃·Pb(OH)₂的混合物。⑷①若固體中含Pb(OH)₂，則其受熱分解會生成水，而PbCO₃受熱分解不會生成水，因此只需檢驗固體受熱分解有無水生成即可，而水的檢驗可用無水硫酸銅。②根據(jù)PbCO₃PbO＋CO₂↑，26.7 mg全部分解得到的PbO：26.7mg/267 g·mol－1×223 g·mol－1    ＝22.3m g＜22.4m g，若26.7m g全為Pb(OH)₂分解得到的PbO: 25.8mg＞22.4m g，因此假設(shè)一不成立。
考點定位：本題屬假設(shè)型實驗題，以鉛蓄電池的鉛回收為情境，將化學(xué)平衡、沉淀的轉(zhuǎn)化、實驗探究、計算等內(nèi)容融合在一起，主要考查學(xué)生對化學(xué)反應(yīng)原理的掌握及運用相關(guān)知識對實驗提出假設(shè)和設(shè)計實驗方案的能力，考查運用文字表達分析解決問題過程并做出合理解釋的能力。