Question

 人們對(duì)苯的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)的認(rèn)識(shí)經(jīng)歷了一個(gè)漫長(zhǎng)的過(guò)程．
（1）實(shí)驗(yàn)測(cè)得苯的分子式為C₆H₆，與烷烴相比，6個(gè)碳原子應(yīng)結(jié)合14個(gè)氫原子才能達(dá)到飽和，寫出C₆H₆的一種含叁鍵且無(wú)支鏈鏈烴（注意：C周圍四對(duì)共用電子對(duì)除碳碳叁鍵外其他碳原子達(dá)到飽和）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

CH≡C-C≡C-CH₂-CH₃

．
（2）既然苯中含有雙鍵或三鍵等不飽和鍵，苯應(yīng)該能使溴水褪色，但實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將溴水滴入苯中，只是出現(xiàn)了分層現(xiàn)象．若將溴水換成液溴，加入少量鐵粉，可發(fā)生劇烈反應(yīng)．
某化學(xué)課外小組用圖裝置使苯與液溴反應(yīng)．先向分液漏斗中加入苯和液溴，再將混合液慢慢滴入反應(yīng)器A（A下端活塞關(guān)閉）中．
①實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)，打開(kāi)A下端的活塞，讓反應(yīng)液流入B中，充分振蕩，目的是

除去溶于溴苯中的溴

反應(yīng)的方程式

Br₂+2NaOH→NaBr+NaBrO+H₂O

②A中反應(yīng)的化學(xué)方程式

+Br

催化劑

-Br+HBr

反應(yīng)類型：

取代反應(yīng)

③能證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，而不是加成反應(yīng)，可向試管D中加入AgNO₃溶液，若產(chǎn)生淡黃色沉淀，則能證明．另一種驗(yàn)證的方法是向試管D中加入

石蕊試液

，現(xiàn)象是

溶液變紅色

．
（3）1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，解釋了苯的部分性質(zhì)，但還有一些問(wèn)題尚未解決．它不能解釋下列哪些事實(shí)

AD

A．苯不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色     B．溴苯?jīng)]有同分異構(gòu)體
C.1mol苯能與3molH₂加成            D．鄰二溴苯只有一種
（4）現(xiàn)代化學(xué)認(rèn)為苯分子碳碳之間的鍵是

介于單鍵和雙鍵之間的特殊的鍵

．

Answer 1

分析：（1）C₆H₆不飽和度為

14-6

2

=4，若只含有三鍵，則分子中含有2個(gè)三鍵．
（2）①溴苯中溶有未反應(yīng)的溴，利用氫氧化鈉與溴反應(yīng)生成溴化鈉、次溴酸鈉、水除去未反應(yīng)的溴．
②A中的反應(yīng)為苯的溴代反應(yīng)．
③證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，只需證明有HBr生成，即驗(yàn)證氫離子或溴離子，用石蕊試液檢驗(yàn)氫離子．
（3）根據(jù)雙鍵能發(fā)生加成反應(yīng)分析性質(zhì)，根據(jù)Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的位置分析結(jié)構(gòu)．
（4）苯分子中含有一種特殊的化學(xué)鍵，鍵長(zhǎng)介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵．

解答：解：（1）C₆H₆不飽和度為

14-6

2

=4，若只含有三鍵，則分子中含有2個(gè)三鍵，符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HC≡C-C≡C-CH₂-CH₃或HC≡C-CH₂-C≡C-CH₃或HC≡C-CH₂-CH₂-C≡CH或CH₃-C≡C-C≡C-CH₃等_，
故答案為：CH≡C-C≡C-CH₂-CH₃
（2））①溴苯中溶有未反應(yīng)的溴，利用氫氧化鈉與溴反應(yīng)生成溴化鈉、次溴酸鈉、水除去未反應(yīng)的溴，故反應(yīng)的方程式為Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O．
故答案為：除去溶于溴苯中的溴；Br₂+2NaOH=NaBr+NaBrO+H₂O
②A中的反應(yīng)為苯的溴代反應(yīng)，反應(yīng)方程式為+Br

催化劑

-Br+HBr．
故答案為：+Br

催化劑

-Br+HBr；取代反應(yīng)
③證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)，只需證明有HBr生成，即驗(yàn)證氫離子或溴離子，用石蕊試液檢驗(yàn)氫離子．向試管D中加入石蕊試液，溶液變紅色，說(shuō)明有有HBr生成，證明苯和液溴發(fā)生的是取代反應(yīng)．
故答案為：石蕊試液；溶液變紅色
（3）1866年凱庫(kù)勒提出了苯的單、雙鍵交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，如果含有C=C鍵的話，則能發(fā)生加成反應(yīng)而使溴水褪色，但真實(shí)的情況是苯不能使溴水應(yīng)發(fā)生反應(yīng)而褪色，這一點(diǎn)不能解釋，再就是如果是單雙建交替的正六邊形平面結(jié)構(gòu)，則鄰二溴苯應(yīng)有Br-C-C-Br和Br-C=C-Br兩種不同的結(jié)構(gòu)，但事實(shí)是鄰二溴苯只有一種，這一點(diǎn)也不能解釋，
故答案為：AD　
（4）苯分子中含有一種特殊的化學(xué)鍵，鍵長(zhǎng)介于C-C和C=C之間，不存在單純的單、雙鍵，是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵．
故答案為：介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的特殊的鍵．

點(diǎn)評(píng)：本題考查苯的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，題目難度不大，本題注意C₆H₆的一種含叁鍵且無(wú)支鏈鏈烴的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式的書寫．