【題目】已知常溫下,氨水中NH3·H2O的電離平衡常數(shù):Kb≈1×105。向1 L 0.1 mol·L1NH4Cl溶液中,不斷加入固體NaOH后,NHNH3·H2O的變化趨勢如下圖所示(溶液體積和溫度的變化、氨的揮發(fā)均忽略不計),下列說法正確的是

A. NH4Cl的電離方程式為:NH4ClCl+NH4

B. M點時,pH≈9

C. a=0.05

D. n(NaOH)=0.05 mol時溶液中有:c(Cl)>c(Na)>c(NH4)>c(OH)>c(H)

【答案】B

【解析】

M點時,c(NH4)=c(NH3·H2O),溶液中Kb = c(OH) ≈1×105 mol·L1;若a0.05 mol,氯化銨溶液與氫氧化鈉溶液反應生成等濃度的氯化銨、一水合氨和氯化鈉混合溶液,由于一水合氨的電離大于氯化銨水解,溶液中c(NH4)> c(NH3·H2O)。

A項、NH4Cl為強電解質(zhì),在溶液中完全電離,電離方程式為:NH4Cl=Cl+NH4,故A錯誤;

B項、氨水中NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb = c(NH4) c(OH)/ c(NH3·H2O),由圖可知M點時,c(NH4)=c(NH3·H2O),則Kb = c(OH) ≈1×105 mol·L1,溶液pH≈9,故B正確;

C項、若a0.05 mol,氯化銨溶液與氫氧化鈉溶液反應生成等濃度的氯化銨、一水合氨和氯化鈉混合溶液,由于一水合氨的電離大于氯化銨水解,溶液中c(NH4)> c(NH3·H2O),與M點時c(NH4)=c(NH3·H2O)矛盾,故C錯誤;

D項、當n(NaOH)0.05 mol時,氯化銨溶液與氫氧化鈉溶液反應生成等濃度的氯化銨、一水合氨和氯化鈉混合溶液,由于一水合氨的電離大于氯化銨水解,溶液中c(Cl)> c(NH4) > c(Na) >c(OH)>c(H),故D錯誤。

故選B。

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資料:Na2S2O4易溶于水,具有極強的還原性,易被空氣氧化,在堿性介質(zhì)中穩(wěn)定。

Ⅰ.制備Na2S2O4(加熱等輔助儀器略去)

(1)儀器①的名稱是______。

(2)B裝置用于制備Na2S2O4。第一步反應:Zn+2SO2 ZnS2O4;第二步,加入NaOH溶液,于28~35℃下反應生成Na2S2O4,該步反應的化學方程式為______

(3)B裝置反應前,先進行的實驗操作是______。

(4)反應后除去B中的沉淀,在濾液中加入一定量的NaCl固體攪拌,有Na2S2O4晶體析出。加入NaCl固體的作用是______。

Ⅱ.探究Na2S2O4的性質(zhì)

(5)隔絕空氣加熱Na2S2O4固體完全分解得到固體產(chǎn)物Na2SO3、Na2S2O3SO2,但科研小組沒有做到完全隔絕空氣,得到的固體產(chǎn)物中還含有Na2SO4請設計實驗證明該分解產(chǎn)物中含有Na2SO4。實驗方案是______。(可選試劑:稀鹽酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液、KMnO4溶液)

(6)制備納米級銀粉:NaOH溶液溶解Na2S2O4,加入一定量的AgNO3溶液,生成納米級的銀粉。在制備銀粉的反應中,氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2︰1,且生成的含硫物質(zhì)只有一種,寫出該反應的離子方程式______。

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(1)提出假設

該同學對反應中產(chǎn)生的白色不溶物作出如下猜測:

猜測1:可能是____________________。

猜測2:可能是MgCO3。

猜測3:可能是堿式碳酸鎂[xMgCO3·yMg(OH)2]。

(2)設計定性實驗確定產(chǎn)物并驗證猜測:

實驗序號

實驗

預期現(xiàn)象和結(jié)論

實驗Ⅱ

將實驗Ⅰ中收集的氣體點燃

______________________________________

實驗Ⅲ

取實驗Ⅰ中的白色不溶物,洗滌,加入足量________

如果出現(xiàn)______________,則白色不溶物可能是MgCO3

實驗Ⅳ

取實驗Ⅰ中的澄清液,向其中加入少量CaCl2稀溶液

如果產(chǎn)生白色沉淀,則溶液中存在______離子

(3)設計定量實驗確定實驗Ⅰ的產(chǎn)物:稱取實驗Ⅰ中所得干燥、純凈的白色不溶物31.0 g,充分加熱至不再產(chǎn)生氣體為止,并使分解產(chǎn)生的氣體全部進入裝置A和B中。實驗前后裝置A增重1.8 g,裝置B增重13.2 g,試確定白色不溶物的化學式________________________。

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