Question

氮是大氣中含量豐富的一種元素，氮及其化合物在生產(chǎn)、生活中有著重要作用，減少氮氧化物的排放是環(huán)境保護(hù)的重要內(nèi)容之一。請(qǐng)回答下列氮及其化合物的相關(guān)問題：
(1)據(jù)報(bào)道，意大利科學(xué)家獲得了極具研究價(jià)值的N₄，其分子結(jié)構(gòu)與白磷分子的正四面體結(jié)構(gòu)相似。已知斷裂1 mol N－N鍵吸收167 kJ熱量，生成1 mol N≡N鍵放出942 kJ熱量，請(qǐng)寫出N₄氣體轉(zhuǎn)變?yōu)镹₂反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：                            。
(2)據(jù)報(bào)道，NH₃可直接用作車用燃料電池，寫出該電池的負(fù)極反應(yīng)式：                          。
(3)在T₁℃時(shí)，將5 mol N₂O₅置于10L固定容積的密閉容器中發(fā)生下列反應(yīng)：2N₂O₅(g)4NO₂(g)+O₂(g)；△H＞0。反應(yīng)至5分鐘時(shí)各物質(zhì)的濃度不再發(fā)生變化，測得NO₂的體積分?jǐn)?shù)為50%。
①求該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=        (數(shù)字代入式子即可)，上述平衡體系中O₂的體積分?jǐn)?shù)為__________。
②用O₂表示從0～5 min內(nèi)該反應(yīng)的平均速率υ(O₂)=        。
③將上述平衡體系的溫度降至T₂℃，密閉容器內(nèi)減小的物理量有        。
A．壓強(qiáng)           B．密度          C．反應(yīng)速率          D．N₂O₅的濃度
(4)在恒溫恒容的密閉容器中充入NO₂，建立如下平衡：2NO₂(g)N₂O₄(g)，平衡時(shí)N₂O₄與NO₂的物質(zhì)的量之比為a，其它條件不變的情況下，分別再充入NO₂和再充入N₂O₄，平衡后引起的變化正確的是__________。
A．都引起a減小   B．都引起a增大   C．充入NO₂引起a減小，充入N₂O₄引起a增大
D．充入NO₂引起a增大，充入N₂O₄引起a減小

Answer 1

(14分，每空2分) (1) N₄(g)＝2N₂(g)；△H＝－882 kJ/mol  (2分)
(2) 2NH₃ ＋ 6OH^– － 6e^– ＝ N₂ ＋ 6H₂O  (2分)
(3) ① 0.1×0.4⁴/0.3²   12.5%    ② 0.02 mol/(L·min) ③ AC  (各2分)        (4)B  (2分)

試題分析：(1)化學(xué)反應(yīng)的焓變等于反應(yīng)物鍵能和與生成物鍵能和之差。?H=6mol×167kJ·mol^–1–2mol×942 kJ·mol^–1=–882kJ·mol^–1(1molN₄中有6molN—N鍵)，故熱化學(xué)方程式為：N₄(g)＝2N₂(g)；△H＝－882 kJ· mol^–1。
(2)氨氣燃料電池的總反應(yīng)為：4NH₃ + 3O₂ = 2N₂ + 6H₂O(其產(chǎn)物與燃料反應(yīng)產(chǎn)物相同)，則負(fù)極反應(yīng)：4NH₃ - 12e^– + 12OH^– = 2N₂ + 12H₂O 正極反應(yīng)：3O₂ + 12e^– + 6H₂O = 12OH^–。
(3) ①設(shè)平衡時(shí)n(O₂)=xmol，則n(NO₂)=4xmol，n(N₂O₅)=(5－2x)mol，n(總)=xmol+mol+(5－2x)mol=(5+3x)mol，由4x÷(5+3x)=50%可求得x = 1，所以平衡時(shí)n(O₂)=1mol，則n(NO₂)=4mol，n(N₂O₅)=3mol，n(總)=8mol；進(jìn)一步求出平衡時(shí)各組分的濃度c(O₂)=0.1mol·L^–1，c(NO₂)=0.4mol·L^–1，c(O₂)=0.3mol·L^–1。該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=0.1×0.4⁴/0.3²，O₂的體積分?jǐn)?shù)為φ(O₂)=1÷8=12.5%；②υ(O₂)= 0.1mol·L^–1÷5min="0.02" mol·L^–1·min^–1；③反應(yīng)2N₂O₅(g)4NO₂(g)+O₂(g)為吸熱反應(yīng)，降溫時(shí)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，氣體的物質(zhì)的量減少，則恒容條件下壓強(qiáng)減小且反應(yīng)速率減慢，故選AC。
(4)由于化學(xué)平衡的建立與途徑無關(guān)，所以可改變化學(xué)平衡的建立途徑。首先把充入的NO₂或N₂O₄放在另一個(gè)容器中，讓其達(dá)到與原容器相同的平衡狀態(tài)，然后保持壓強(qiáng)不變與原混合氣體混合，此時(shí)N₂O₄與NO₂的物質(zhì)的量之比為仍a，最后把混合后的氣體壓縮到與原平衡時(shí)相同的體積，則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，N₂O₄與NO₂的物質(zhì)的量之比增大。故答案為B。