Question

【題目】氮、磷及其化合物在生產(chǎn)、生活中有重要的用途。回答下列問題：

(1)在堿性條件下，次磷酸鹽可用于化學(xué)鍍銀，完成其反應(yīng)的離子方程式：

口H2PO2-+口Ag++口________＝口PO43-＋口Ag＋口________

(2)由工業(yè)白磷(含少量砷、鐵、鎂等)制備高純白磷(熔點(diǎn)44℃，沸點(diǎn)280℃)，主要生產(chǎn)流程如下：

①關(guān)于除砷條件的說法合理的是__________(填字母)。

a．75℃使白磷熔化，并溶于水 b．硝酸濃度不易過大，防止白磷反應(yīng)

c．溫度不易過高，防止硝酸分解 d．適當(dāng)提高溫度，加快化學(xué)反應(yīng)速率

②硝酸氧化除砷時(shí)被還原為NO，氧化相同質(zhì)量的砷．當(dāng)轉(zhuǎn)化為亞砷酸的量越多，消耗硝酸的量越 _____________(填“多”或“少”)。

③某條件下，用一定量的硝酸處理一定量的工業(yè)白磷，砷的脫除率及磷的產(chǎn)率隨硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的變化如右圖，砷的脫除率從a點(diǎn)到b點(diǎn)降低的原因是_____________。

(3)某溫度下，已知：

Ag＋(aq)＋2NH3(aq) Ag(NH3)2+(aq) k1＝1.10×107

AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) K2=1.45×10-10

①反應(yīng)平衡常數(shù)的表達(dá)式K1＝______________。

②計(jì)算可逆反應(yīng)AgCl(s)＋2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)的化學(xué)平衡常數(shù)K＝___________(保留2位有效數(shù)字)。

③1Llmol／L氨水中最多可以溶解AgCl__________mol(保留1位有效數(shù)字，忽略溶液體積變化)。

Answer 1

【答案】

(1)lH2PO2-+4Ag++6OH-=lPO43-+4Ag+4H2O

(2)①bcd；②少；③硝酸濃度大，氧化性強(qiáng)，有較多的硝酸用于氧化白磷，脫砷率低。

(3)c[Ag(NH3)2+]/c(Ag+).c2(NH3)；l.6×l0-3；0.04

【解析】

試題分析：(1)P元素化合價(jià)由+1價(jià)升高為+5價(jià)，共升高4價(jià)，而Ag元素由+1價(jià)降低為0甲，共降低1價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為4，故H2PO2-、HPO43-的系數(shù)為1，Ag+、Ag的系數(shù)為4，堿性條件下進(jìn)行反應(yīng)，結(jié)合電荷守恒可知反應(yīng)物中缺項(xiàng)為OH-，由元素守恒可知生成物中缺項(xiàng)為H2O，平衡后方程式為：1H2PO2-+4Ag++6OH-=1PO43-+4Ag+4H2O，故答案為：1H2PO2-+4Ag++6OH-=1PO43-+4Ag+4H2O；

(3)①a．白磷不溶于水，故a錯(cuò)誤；b．硝酸具有強(qiáng)氧化性，硝酸濃度過大，能將白磷溶解，因此硝酸濃度不易過大，故b正確；c．溫度過高，硝酸會(huì)分解，需要控制合適的溫度，故c正確；d．提高溫度可以加快反應(yīng)速率，故d正確；故選：bcd；

②氧化相同質(zhì)量的砷，轉(zhuǎn)化為亞砷酸的量越多，轉(zhuǎn)移電子數(shù)目越小，消耗硝酸越少，故答案為：少；

③硝酸濃度大，氧化性強(qiáng)，有較多的硝酸用于氧化白磷，脫砷率低，故答案為：硝酸濃度大，氧化性強(qiáng)，有較多的硝酸用于氧化白磷，脫砷率低；

(4)Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)的平衡常數(shù)的表達(dá)式K=，Ag+(aq)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)與AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)相加可以得到：AgCl(s)+2NH3(aq)Ag(NH3)2+(aq)+Cl-(aq)，平衡常數(shù)表達(dá)式K==×c(Ag+)×c(Cl-)=1.10×107×1.45×10-10=1.6×10-3，計(jì)算溶解xmolAgCl，則Ag(NH3)2+為xmol/L，Cl-為xmol/L，溶液中NH3(aq)為(1-2x)mol/L，故=1.6×10-3，解得x=0.04，故答案為：；1.6×10-3；0.04。