【題目】高錳酸鉀是中學(xué)化學(xué)常用的強(qiáng)氧化劑,實(shí)驗室中可通過以下反應(yīng)制得:
MnO2熔融氧化:3MnO2+KClO3+6KOH 3K2MnO4+KCl+3H2O
K2MnO4歧化:3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3
相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)見下表:

20℃

K2CO3

KHCO3

K2SO4

KMnO4

s(g/100g水)

111

33.7

11.1

6.34


已知K2MnO4溶液顯綠色,KMnO4溶液紫紅色。
實(shí)驗流程如下:

請回答:
(1)步驟①應(yīng)在中熔化,并用鐵棒用力攪拌,以防結(jié)塊。
A.燒杯
B.蒸發(fā)皿
C.瓷坩堝
D.鐵坩堝
(2)①綜合相關(guān)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)及溶解度,步驟③中可以替代CO2的試劑是。
A.二氧化硫 B.稀醋酸 C.稀鹽酸 D.稀硫酸
②當(dāng)溶液pH值達(dá)10~11時,停止通CO2;若CO2過多,造成的后果是。
③下列監(jiān)控K2MnO4歧化完全的方法或操作可行的是。
A.通過觀察溶液顏色變化,若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色,表明反應(yīng)已歧化完全
B.取上層清液少許于試管中,繼續(xù)通入CO2 , 若無沉淀產(chǎn)生,表明反應(yīng)已歧化完全
C.取上層清液少許于試管中,加入還原劑如亞硫酸鈉溶液,若溶液紫紅色褪去,表明反應(yīng)已歧化完全
D.用pH試紙測定溶液的pH值,對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡,若pH為10~11,表明反應(yīng)已歧化完全
(3)烘干時,溫度控制在80℃為宜,理由是。
(4)通過用草酸滴定KMnO4溶液的方法可測定KMnO4粗品的純度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
①實(shí)驗時先將草酸晶體(H2C2O4·2H2O)配成標(biāo)準(zhǔn)溶液,實(shí)驗室常用的容量瓶的規(guī)格有100mL、250mL等多種,現(xiàn)配制90mL 1.5mol·L-1的草酸溶液,需要稱取草酸晶體的質(zhì)量為g。[已知Mr(H2C2O4·2H2O)=126]
②量取KMnO4溶液應(yīng)選用(填“酸式”或“堿式”)滴定管,若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗,則最終測定結(jié)果將(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。

【答案】
(1)D
(2)B;CO2與K2CO3溶液反應(yīng)生成KHCO3 , 結(jié)晶時會同KMnO4一起結(jié)晶析出,產(chǎn)品純度降低;B
(3)溫度過高,產(chǎn)品受熱分解,溫度過低,烘干時間長
(4)18.9g;酸式;偏小
【解析】 (1)熔融固體物質(zhì)需要在坩堝內(nèi)加熱,但加熱熔融物中含有堿性KOH,瓷坩堝中含有二氧化硅,二氧化硅能夠與氫氧化鉀反應(yīng),所以應(yīng)用鐵坩堝,答案選D。
(2)①A、二氧化硫具有還原性易被氧化,A錯誤;B、稀醋酸可以提供酸性環(huán)境,且生成的鹽容易分離,B正確;C、稀鹽酸易被高錳酸鉀氧化為氯氣,C錯誤;D、稀硫酸生成的 硫酸鉀的溶解度與高錳酸鉀相近,不容易分離,D錯誤,答案選B。
②根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知碳酸氫鉀的溶解度小,CO2與K2CO3溶液反應(yīng)生成KHCO3,結(jié)晶時會同KMnO4一起結(jié)晶析出,產(chǎn)品純度降低;
③A.通過觀察溶液顏色變化,若溶液顏色由綠色完全變成紫紅色,但由于紫紅色會掩蓋綠色,所以不能表明反應(yīng)已歧化完全,A錯誤;B.取上層清液少許于試管中,繼續(xù)通入CO2 , 根據(jù)反應(yīng)原理可知若無沉淀產(chǎn)生,表明反應(yīng)已歧化完全,B正確;C.用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在濾紙上,若濾紙上只有紫紅色痕跡,無綠色痕跡,表明反應(yīng)已歧化完全,C項;D.用pH試紙測定溶液的pH值,對照標(biāo)準(zhǔn)比色卡,若pH為10~11,只能表面溶液顯弱堿性,但不能表明反應(yīng)已歧化完全,D錯誤,答案選B。
(3)由于溫度過高,產(chǎn)品受熱分解;溫度過低,烘干時間長,因此烘干時,溫度控制在80℃為宜。
(4)①實(shí)驗時先將草酸晶體(H2C2O4·2H2O)配成標(biāo)準(zhǔn)溶液,實(shí)驗室常用的容量瓶的規(guī)格有100mL、250mL等多種,現(xiàn)配制90mL 1.5mol·L-1的草酸溶液,則需要100mL容量瓶,因此需要稱取草酸晶體的質(zhì)量為0.1L×1.5mol/L×126g/mol=18.9g。
②酸性高錳酸鉀溶液顯酸性,具有強(qiáng)氧化性,因此量取KMnO4溶液應(yīng)選用酸式滴定管,若該滴定管用蒸餾水洗凈后未潤洗,則溶液濃度被稀釋,消耗標(biāo)準(zhǔn)液的體積減少,因此最終測定結(jié)果將偏小。
【考點(diǎn)精析】本題主要考查了直接加熱的儀器及使用方法和酸堿中和滴定的相關(guān)知識點(diǎn),需要掌握加熱試管時,應(yīng)先均勻加熱后局部加熱;中和滴定實(shí)驗時,用蒸餾水洗過的滴定管先用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗后再裝標(biāo)準(zhǔn)液;先用待測液潤洗后在移取液體;滴定管讀數(shù)時先等一二分鐘后再讀數(shù);觀察錐形瓶中溶液顏色的改變時,先等半分鐘顏色不變后即為滴定終點(diǎn)才能正確解答此題.

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A. 現(xiàn)象①中產(chǎn)生的紅棕色氣體為NO2

B. 產(chǎn)生現(xiàn)象②的原因是NO2與水反應(yīng)

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②向室溫下的苯中逐滴加入混酸,邊滴邊攪拌,混和均勻.
③在50﹣60℃下發(fā)生反應(yīng),直至反應(yīng)結(jié)束.
④除去混和酸后,粗產(chǎn)品依次用蒸餾水和10%Na2CO3溶液洗滌,最后再用蒸餾水洗滌得到粗產(chǎn)品.已知
(i) +HNO3(濃) +H2O

(ii)可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下

物質(zhì)

熔點(diǎn)/℃

沸點(diǎn)/℃

密度(20℃)/gcm﹣3

溶解性

5.5

80

0.88

微溶于水

硝基苯

5.7

210.9

1.205

難溶于水

1,3﹣二硝基苯

89

301

1.57

微溶于水

濃硝酸

83

1.4

易溶于水

濃硫酸

338

1.84

易溶于水


請回答下列問題:
(1)配置混酸應(yīng)先在燒杯中先加入
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(3)實(shí)驗裝置中長玻璃管可用代替(填儀器名稱).
(4)反應(yīng)結(jié)束后產(chǎn)品在液體的層(填“上”或者“下”),分離混酸和產(chǎn)品的操作方法為
(5)用10%Na2CO3溶液洗滌之后再用蒸餾水洗滌時,怎樣驗證液體已洗凈?
(6)為了得到更純凈的硝基苯,還須先向液體中加入除去水,然后蒸餾,最終得到17.5g硝基苯,則硝基苯的產(chǎn)率為(保留兩位有效數(shù)字).若加熱后,發(fā)現(xiàn)未加沸石,應(yīng)采取的操作是

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