Question

【題目】有機(jī)物H為某合成藥物的中間體，其合成路線如下：

已知：

① R－CH＝CH－CH3 R－CH＝CH－CH2－Br

② RCH＝CH2+HBr RCH2CH2Br

回答下列問(wèn)題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______。H中含有的含氧官能團(tuán)名稱是__________。

(2)F→G的反應(yīng)類型為__________，設(shè)計(jì)C→D的目的為___________。

(3)D→E反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____________________________。

(4)M和N與G互為同分異構(gòu)體。M含有苯環(huán)，苯環(huán)上有2個(gè)支鏈，且苯環(huán)上一氯代物只有2種，遇FeCl3溶液顯紫色，能與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀，則M有_____種(不考慮順?lè)串悩?gòu))。N為芳香族化合物，0.5molN與足量銀氨溶液反應(yīng)生成2molAg，核磁共振氫譜顯示其峰面積比為1:2:2，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。

(5)參考上述合成路線，以丙烯為原料(無(wú)機(jī)試劑任選)設(shè)計(jì)制備的合成路線____________________。

Answer 1

【答案】 羰基、酯基 消去反應(yīng) 保護(hù)碳碳雙鍵，防止其被氧化 2+O22+2H2O 10 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrBrCH2CH2CH2Br

HOCH2CH2CH2OH。

【解析】

從化學(xué)鍵變化的角度分析“已知”反應(yīng)，從而掌握反應(yīng)規(guī)律。根據(jù)分子式的變化、反應(yīng)條件等分析流程中每一步發(fā)生的反應(yīng)，進(jìn)而回答有關(guān)問(wèn)題。

(1)已知①為與烯鍵相連的甲基上的氫原子被NBS提供的溴原子取代，則由B的結(jié)構(gòu)可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。H中含有的含氧官能團(tuán)為羰基（）、酯基（）。

(2)由D（C10H13OBr）逆推得C分子式C10H12O。因B分子式為C10H11Br，則B到C為鹵代烴水解，C為，D為。根據(jù)反應(yīng)條件，O2將D中－CH2OH氧化成E中-CHO，E為；新制Cu(OH)2又將E中-CHO氧化成F中-COOH，F(xiàn)為；F與NaOH醇溶液共熱，發(fā)生鹵代烴消去反應(yīng)、進(jìn)一步酸化生成G，G為。設(shè)計(jì)C→D的目的為保護(hù)碳碳雙鍵，防止其被氧化。

(3)D→E為醇的催化氧化，化學(xué)方程式為2+O22+2H2O。

(4)M與G同分子式C10H10O2，M苯環(huán)上有2個(gè)支鏈且苯環(huán)上一氯代物只有2種，則兩個(gè)不同支鏈在苯環(huán)對(duì)位上；遇FeCl3溶液顯紫色，則有-OH與苯環(huán)直接相連；與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)生成磚紅色沉淀，則另一支鏈含有-CHO。即符合題意的M可表示為，相當(dāng)于C3H6（環(huán)丙烷、丙烯）分子中有兩個(gè)氫原子分別被、－CHO取代。當(dāng)C3H6為環(huán)丙烷時(shí)，兩個(gè)取代基連在同一碳原子或不同碳原子上，共有2種合理結(jié)構(gòu)；當(dāng)C3H6為丙烯時(shí)，將兩個(gè)取代基逐步連在碳原子上，共有8種合理結(jié)構(gòu)，M的可能結(jié)構(gòu)有10種。

N分子式也是C10H10O2，屬于芳香族化合物，即含有苯環(huán)；0.5molN與足量銀氨溶液反應(yīng)生成2molAg，則N分子中有兩個(gè)-CHO；核磁共振氫譜顯示其峰面積比為1:2:2，則分子中只有三種氫原子，分別是2、4、4個(gè)，分子具有較好的對(duì)稱性，只有合理。

(5)目標(biāo)產(chǎn)物是含3個(gè)碳原子的環(huán)狀醚，要由HOCH2CH2CH2OH在濃硫酸作用下脫水生成，BrCH2CH2CH2Br與氫氧化鈉水溶液共熱可引入羥基。應(yīng)用“已知”的兩個(gè)反應(yīng)，可將丙烯（CH2=CHCH3）轉(zhuǎn)化為BrCH2CH2CH2Br。從而寫出合成路線：CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrBrCH2CH2CH2Br

HOCH2CH2CH2OH。