Question

【題目】研究硫元素及其化合物的性質(zhì)具有重要意義。

(1)25 ℃，在0.10 mol·L－1H2S溶液中，通入HCl氣體或加入NaOH固體以調(diào)節(jié)溶液pH，溶液pH與[S2－]關(guān)系如下圖(忽略溶液體積的變化、H2S的揮發(fā))。

①pH＝13時，溶液中的[H2S]＋[HS－]＝__________mol·L－1。

②某溶液含0.020 mol·L－1Mn2＋、0.10 mol·L－1H2S，當(dāng)溶液pH＝____________時，Mn2＋開始沉淀[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10－13]。

(2)25 ℃，兩種酸的電離平衡常數(shù)如下表。

物質(zhì)	Ka1	Ka2
H2SO3	1.3×10－2	6.3×10－8
H2CO3	4.2×10－7	5.6×10－11

①HSO的電離平衡常數(shù)表達(dá)式K＝________。

②0.10 mol·L－1Na2SO3溶液中離子濃度由大到小的順序為____________________。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反應(yīng)的主要離子方程式為_________________________。

Answer 1

【答案】0.0435[Na＋]>[]>[OH－]>[]>[H＋]H2SO3＋===＋CO2↑＋H2O

【解析】

(1)①根據(jù)物料守恒：[S2－]＋[H2S]＋[HS－]＝0.10 mol·L－1，故[H2S]＋[HS－]＝0.10 mol·L－1－[S2－]＝0.10 mol·L－1－5.7×10－2mol·L－1＝0.043 mol·L－1。②要使Mn2＋沉淀，需要的[S2－]最小值為[S2－]＝＝＝1.4×10－11，再對照圖象找出pH＝5，故答案為：①0.043②5；(2)①電離平衡常數(shù)等于電離出的離子平衡濃度的系數(shù)次冪的乘積與弱電解質(zhì)的平衡濃度的比值，則HSO的電離平衡常數(shù)表達(dá)為；②SO發(fā)生水解，生成HSO和OH－，HSO再進(jìn)一步水解生成H2SO3和OH－，故離子濃度大小關(guān)系為[Na＋]＞[SO]＞[OH－]＞[HSO]＞[H＋]。③由表中電離平衡常數(shù)可得如下關(guān)系：Ka1（H2SO3）＞Ka1（H2CO3）＞Ka2（H2SO3）＞Ka2（H2CO3），則反應(yīng)可放出CO2氣體，同時生成HSO，故答案為：、[Na＋]>[SO]>[OH－]>[HSO]>[H＋]、H2SO3＋HCO===HSO＋CO2↑＋H2O。