Question

鉻鐵礦的主要成分可表示為FeO·Cr₂O₃，還含有MgO、Al₂O₃、Fe₂O₃等雜質(zhì)，以下是以鉻鐵礦為原料制備重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）的流程圖：

已知：①4FeO·Cr₂O₃+ 8Na₂CO₃+ 7O₂8Na₂CrO₄ + 2 Fe₂O₃ + 8CO₂↑；
②Na₂CO₃ + Al₂O₃2NaAlO₂ + CO₂↑；③ Cr₂O₇^2－+ H₂O2CrO₄^2－ + 2H⁺
根據(jù)題意回答下列問(wèn)題：
（1）固體X中主要含有_________（填寫(xiě)化學(xué)式）；要檢測(cè)酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，應(yīng)該使用__________（填寫(xiě)儀器或試劑名稱）。
（2）酸化步驟用醋酸調(diào)節(jié)溶液pH<5，其目的是_________________________________。
（3）操作Ⅲ有多步組成，獲得K₂Cr₂O₇晶體的操作依次是：加入KCl固體、蒸發(fā)濃縮、      、過(guò)濾、_______、干燥。
（4）下表是相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)，操作Ⅲ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是：Na₂Cr₂O₇+2KCl →K₂Cr₂O₇↓+2NaCl。該反應(yīng)在溶液中能發(fā)生的理由是_______________。

物質(zhì)	溶解度/(g/100g水)
	0°C	40°C	80°C
KCl	28	40.1	51.3
NaCl	35.7	36.4	38
K2Cr2O7	4.7	26.3	73
Na2Cr2O7	163	215	376

 
（5）副產(chǎn)品Y主要含氫氧化鋁，還含少量鎂、鐵的難溶化合物及可溶性雜質(zhì)，精確分析Y中氫氧化鋁含量是稱取n g樣品，加入過(guò)量______（填寫(xiě)試劑）、溶解、過(guò)濾、再______（填寫(xiě)試劑）、……灼燒、冷卻、稱量，得干燥固體m g 。計(jì)算樣品中氫氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)______（用含m、n的代數(shù)式表示）。
（6）六價(jià)鉻有毒，而Cr³⁺相對(duì)安全。工業(yè)含鉻（CrO₃）廢渣無(wú)害化處理的方法之一是干法解毒，用煤不完全燃燒生成的CO還原CrO₃。在實(shí)驗(yàn)室中模擬這一過(guò)程的裝置如下：

CO由甲酸脫水制得；實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)熄滅酒精燈的順序是_________________________。

Answer 1

（1）Fe₂O₃、MgO。  pH計(jì)或精密pH試紙    （2）使CrO₄^2－轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2－    
（3）冷卻結(jié)晶 洗滌
（4）K₂Cr₂O₇的溶解度比Na₂Cr₂O₇小（或四種物質(zhì)中K₂Cr₂O₇的溶解度最�。�
（5） NaOH溶液   通入過(guò)量二氧化碳    (26m/17n)×100％。   （6）III、I、IV

解析試題分析：（1）由框圖可知：碳酸鈉、鉻鐵礦和氧氣在750度時(shí)發(fā)生反應(yīng)①4FeO·Cr₂O₃+ 8Na₂CO₃+ 7O₂8Na₂CrO₄ + 2 Fe₂O₃ + 8CO₂↑；②Na₂CO₃ + Al₂O₃2NaAlO₂ + CO₂↑；③ Cr₂O₇^2－+ H₂O2CrO₄^2－ + 2H⁺。而Fe₂O_3、MgO不能發(fā)生反應(yīng)。用水浸取時(shí)Na₂CrO₄溶解在水中。難溶解于水的物質(zhì)是Fe₂O₃、MgO。即固體X中主要含有Fe₂O₃、MgO；PH試紙只能粗略測(cè)定溶液的酸堿性。若要精確檢測(cè)酸化操作中溶液的pH是否等于4.5，應(yīng)該使用pH計(jì)或精密pH試紙。（2）用醋酸調(diào)節(jié)溶液pH<5為了其目的是使CrO₄^2－轉(zhuǎn)化為Cr₂O₇^2－。2CrO₄^2－+2H⁺=Cr₂O₇^2－+H₂O。（3）由表中各種物質(zhì)在不同溫度下的溶解度可以看出：K₂Cr₂O₇比Na₂Cr₂O₇在相同溫度下的溶解度要小很多，而且受溫度的影響變化較大。所以獲得K₂Cr₂O₇晶體的操作依次是：加入KCl固體、蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌、干燥。（4）右表是相關(guān)物質(zhì)的溶解度數(shù)據(jù)，操作Ⅲ發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是：Na₂Cr₂O₇+2KCl →K₂Cr₂O₇↓+2NaCl。該反應(yīng)在溶液中能發(fā)生的理由是K₂Cr₂O₇的溶解度比Na₂Cr₂O₇小。（5）氫氧化鋁是兩性氫氧化物，既能與酸反應(yīng)，也能與強(qiáng)堿發(fā)生反應(yīng)，而少量鎂、鐵的難溶化合物能與酸反應(yīng)。所以要精確分析Y中氫氧化鋁含量方法是稱取n g樣品，加入過(guò)量NaOH溶液這時(shí)發(fā)生反應(yīng)：NaOH+Al (OH)₃=NaAlO₂+2H₂O.轉(zhuǎn)化為可溶性物質(zhì)進(jìn)入溶液。經(jīng)溶解、過(guò)濾、再通入過(guò)量二氧化碳發(fā)生反應(yīng)：NaAlO₂+2H₂O+CO₂= NaHCO₃+ Al (OH)₃↓.將沉淀過(guò)濾、洗滌、干燥、灼燒發(fā)生反應(yīng)：2Al (OH)₃Al₂O₃+3H₂O.冷卻、稱量，得干燥固體m g為Al₂O₃的質(zhì)量。由方程式科看出156份Al (OH)₃制得102份Al₂O₃。所以樣品中Al (OH)₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為： (156m÷102) ÷n×100％=(26m/17n)×100％.（6）由甲酸脫水制得CO,由于CO是有可燃性的有毒的氣體，所以尾氣實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)必須通過(guò)點(diǎn)燃處理掉。為防止反應(yīng)產(chǎn)生的Cr3+再次被空氣中的氧氣氧化。所以產(chǎn)物要在CO的還原性環(huán)境中冷卻。故最后熄滅酒精燈的順序是III、I、IV。
考點(diǎn)：考查以鉻鐵礦為原料制備重鉻酸鉀（K₂Cr₂O₇）過(guò)程中涉及的反應(yīng)原理、實(shí)驗(yàn)操作及有關(guān)計(jì)算等知識(shí)。