【題目】溫度為T1時,在三個容積均為1L的恒容密閉容器中僅發(fā)生反應:2NO2(g)2NO(g)+O2 (g) (正反應吸熱).實驗測得:v=v (NO2消耗=kc2(NO2 ),v=v(NO)消耗=2v (O2消耗=kc2 (NO)c(O2 ),k、k為速率常數(shù),受溫度影響.下列說法正確的是( 。

容器編號

物質的起始濃度(molL1

物質的平衡濃度(molL1

c(NO2

c(NO)

c(O2

c(O2

0.6

0

0

0.2

0.3

0.5

0.2

0

0.5

0.35


A.達平衡時,容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比為 4:5
B.達平衡時,容器Ⅱ中 c(O2 )/c(NO2 ) 比容器Ⅰ中的大
C.達平衡時,容器Ⅲ中 NO 的體積分數(shù)小于50%
D.當溫度改變?yōu)?T2時,若 k=k , 則 T2>T1

【答案】C,D
【解析】解:A.I中的反應

2NO2(g)

2NO(g)+

O2(g)

開始(mol/L)

0.6

0

0

反應(mol/L)

0.4

0.4

0.2

平衡(mol/L)

0.2

0.4

0.2

化學平衡常數(shù)K= =0.8,容器體積為1L,則平衡時I中氣體總物質的量=1L×(0.2+0.4+0.2)mol/L=0.8mol,恒容恒溫時氣體壓強之比等于其物質的量之比,如果平衡時I、II中壓強之比為4 5,則II中平衡時氣體總物質的量為1mol,II中開始時濃度商= = <0.8,則平衡正向移動,平衡正向移動導致混合氣體總物質的量之和增大,所以達平衡時,容器Ⅰ與容器Ⅱ中的總壓強之比小于 4 5,故A錯誤;
B.如果II中平衡時 c(NO2)=c(O2),設參加反應的 c(NO2)=xmol/L,則0.3﹣x=0.2+0.5x,x= ,
平衡時 c(NO2)=c(O2)= mol/L,c(NO)=0.5mol/L+ mol/L= mol/L,II中 ≈1.3>0.8,說明II中平衡時應該存在 c(NO2)>c(O2),容器I中 c(O2 )/c(NO2)=1,所以達平衡時,容器Ⅱ中 c(O2 )/c(NO2 )小于1,則 比容器Ⅰ中的小,故B錯誤;
C.如果III中NO和氧氣完全轉化為二氧化氮,則c(NO2)=0.5mol/L,且容器中還有 c(O2)=0.1mol/L剩余,與I相比,III平衡時c(NO2)可能<0.2mol/L,不仿設某時c(NO2)為0.15mol/L,則c(NO)=0.35mol/L,c(O2 )=0.275mol/L,,此時平衡還在逆向移動,而NO 的體積分數(shù)已小于50%。故C正確;
D.v=v (NO2消耗=kc2(NO2 ),v=v(NO)消耗=2v (O2消耗=kc2 (NO)c(O2 ),
達到平衡狀態(tài)時正逆反應速率相等,則kc2(NO2 )=kc2 (NO)c(O2 ),且k=k , 則c2(NO2 )=c2 (NO)c(O2 ),化學平衡常數(shù)K等于1,該溫度下的K大于0.8,且該反應的正反應是吸熱反應,說明升高溫度平衡正向移動,所以 T2>T1 , 故D正確;
故選CD.
【考點精析】關于本題考查的化學平衡的計算,需要了解反應物轉化率=轉化濃度÷起始濃度×100%=轉化物質的量÷起始物質的量×100%;產品的產率=實際生成產物的物質的量÷理論上可得到產物的物質的量×100%才能得出正確答案.

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