Question

【題目】常用作風信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的合成路線如下：

已知：Ⅰ.RCHO+R’CH2CHO+H2O(R、R’表示烴基或氫)

Ⅱ.醛與二元醇如：乙二醇可生成環(huán)狀縮醛：RCHO+HOCH2CH2OH+H2O

⑴A的核磁共振氫譜有兩種峰．A的名稱是 ______

⑵下列關于B的說法正確的是 ______

a.分子式為C9H8O b.所有原子均可在同一平面上

c.最多可以與5molH2發(fā)生反應 d.可以使溴水褪色

⑶C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)簡式是 ______

⑷G與D含有相同的官能團，相對分子量比D小28，則G的結(jié)構(gòu)有 ______ 種不包括立體異構(gòu)

⑸E能使Br2的CCl4溶液褪色，N由A經(jīng)反應①③合成。

a.②的反應類型是 ______

b.③的化學方程式是 ______

⑹PVAc由一種單體經(jīng)加聚反應得到，該單體的結(jié)構(gòu)簡式是 ______

⑺堿性條件下，PVAc完全水解的化學方程式是 ______

Answer 1

【答案】乙醛 abcd 6 加成反應 2CH3(CH2)3OH+O2 2CH3(CH2)2CHO+2H2O CH3COOCH=CH2 +nNaOH+nCH3COONa

【解析】

根據(jù)A的分子式和A轉(zhuǎn)化為B的反應條件，結(jié)合題給信息I和A的核磁共振氫譜，可以確定A為乙醛，B為；由C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到，可以確定C中仍具有C=C，被還原的基團應是-CHO，由此即可確定C的結(jié)構(gòu)式；根據(jù)D的分子式C11H12O2，可以確定其不飽和度為6，結(jié)合生成D的反應條件，可確定D為，進而確定M為乙酸；由PVB的結(jié)構(gòu)簡式和題給信息II可確定其單體之一是CH3(CH2)2CHO，即N為CH3(CH2)2CHO；另一高分子化合物PVA為，進而推出PVAc的單體為CH3COOCH=CH2；由A和N的結(jié)構(gòu)簡式，結(jié)合題給信息I即可推出E為CH3CH=CHCHO，F為CH3(CH2)3OH。

⑴A的分子式是C2H4O，且A的核磁共振氫譜有兩種峰，因此A只能是乙醛；

⑵B為，

a.B的分子式為C9H8O，故a正確；

b.苯環(huán)上、碳碳雙鍵上及碳氧雙鍵上所有原子共面，單鍵可以轉(zhuǎn)動，所以B的所有原子均可在同一平面上，故b正確；

c.B中有一個苯環(huán)、一個碳碳雙鍵、一個碳氧雙鍵，所以最多可以與5molH2發(fā)生反應，故c正確；

d.B中有碳碳雙鍵，可以使溴水褪色，故d正確；

故選abcd；

⑶C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵．又因為C由B還原得到，B中含有醛基，因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡式是；

⑷D為，G與D含有相同的官能團，即含有酯基和碳碳雙鍵，相對分子量比D小28，即少兩個碳和四個氫，則G的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連有-CH=CHOOCH，或-COOCH=CH2，或-OOCCH=CH2，或連有-CH=CH2、-OOCH，這樣的結(jié)構(gòu)有鄰間對三種，所以共有6種；

⑸根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合信息Ⅱ可推出N的結(jié)構(gòu)簡式是CH3(CH2)2CHO，又因為E能使Br2的CCl4溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成的，即E的結(jié)構(gòu)簡式是CH3CH=CHCHO，然后E通過氫氣加成得到F，所以F的結(jié)構(gòu)簡式是CH3(CH2)3OH，F經(jīng)過催化氧化得到N，方程式為2CH3(CH2)3OH+O2 2CH3(CH2)2CHO+2H2O；

⑹根據(jù)上面的分析可知，PVAc的單體為CH3COOCH=CH2；

⑺PVAc為，含有酯基，能在堿性條件下水解生成和乙酸鈉，反應的化學方程式為+nNaOH+nCH3COONa。