Question

【題目】近期科研人員發(fā)現(xiàn)磷酸氯喹等藥物對新型冠狀病毒肺炎患者療效顯著。磷酸氯喹中間體合成路線如下：

已知：Ⅰ.鹵原子為苯環(huán)的鄰對位定位基，它會使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的鄰對位；硝基為苯環(huán)的間位定位基，它會使第二個(gè)取代基主要進(jìn)入它的間位。

Ⅱ. E為汽車防凍液的主要成分。

Ⅲ. 2CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5+C2H5OH

請回答下列問題

(1)寫出B的名稱__________，C→D的反應(yīng)類型為_____________ ；

(2)寫出E生成F的化學(xué)方程式___________________________。

寫出H生成I的化學(xué)方程式__________________。

(3)1 mol J在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗________mol NaOH。

(4)H有多種同分異構(gòu)體，其滿足下列條件的有_________種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜峰面積比為1：1：2：6的結(jié)構(gòu)簡式為___________。

①只有兩種含氧官能團(tuán)

②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

③1 mol 該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5 mol H2

(5)以硝基苯和2-丁烯為原料可制備化合物，合成路線如圖：

寫出P、Q結(jié)構(gòu)簡式：P_______，Q________。

Answer 1

【答案】硝基苯 還原反應(yīng) HOCH2-CH2OH+O2OHC—CHO+2H2O +CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH 4 12 、

【解析】

A分子式是C6H6，結(jié)合化合物C的結(jié)構(gòu)可知A是苯，結(jié)構(gòu)簡式為，A與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生硝基苯，結(jié)構(gòu)簡式為，B與液氯在Fe催化下發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生C：，C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D：；由于F與新制Cu(OH)2懸濁液混合加熱，然后酸化得到分子式為C2H2O4的G，說明F中含有-CHO，G含有2個(gè)-COOH，則G是乙二酸：HOOC-COOH，逆推F是乙二醛：OHC-CHO，E為汽車防凍液的主要成分，則E是乙二醇，結(jié)構(gòu)簡式是：HOCH2-CH2OH，HOOC-COOH與2個(gè)分子的CH3CH2OH在濃硫酸作用下加熱，發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生分子式是C6H10O4的H，H的結(jié)構(gòu)簡式是C2H5OOC-COOC2H5；H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I：C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH，I與D反應(yīng)產(chǎn)生J和H2O，J在一定條件下反應(yīng)產(chǎn)生J，K發(fā)生酯的水解反應(yīng)，然后酸化可得L，L發(fā)生脫羧反應(yīng)產(chǎn)生M，M在一定條件下發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生N，據(jù)此分析解答。

根據(jù)上述分析可知A是，B是，E是HOCH2-CH2OH，F是OHC—CHO，G是HOOC-COOH，H是C2H5OOC-COOC2H5，I是C2H5OOCCOCH2COOC2H5。

(1) B是，名稱是硝基苯；C是，C與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生D：，-NO2被還原為-NH2，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)；

(2) E是HOCH2-CH2OH，含有醇羥基，可以在Cu作催化劑條件下發(fā)生氧化反應(yīng)產(chǎn)生乙二醛：OHC-CHO，所以E生成F的化學(xué)方程式是HOCH2-CH2OH+O2OHC-CHO+2H2O；

H是C2H5OOC-COOC2H5，H與CH3COOC2H5發(fā)生III條件的反應(yīng)產(chǎn)生I：C2H5OOCCOCH2COOC2H5和C2H5OH，反應(yīng)方程式為：C2H5OOC-COOC2H5+ CH3COOC2H5C2H5OOCCOCH2COOC2H5+C2H5OH；

(3)J結(jié)構(gòu)簡式是，在J中含有1個(gè)Cl原子連接在苯環(huán)上，水解產(chǎn)生HCl和酚羥基；含有2個(gè)酯基，酯基水解產(chǎn)生2個(gè)分子的C2H5OH和2個(gè)-COOH，HCl、酚羥基、-COOH都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng)，所以1 mol J在氫氧化鈉溶液中水解最多消耗4 molNaOH；

(4)H結(jié)構(gòu)簡式是：C2H5OOC-COOC2H5，分子式是C6H10O4，其同分異構(gòu)體滿足下列條件①只有兩種含氧官能團(tuán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明含有醛基；③1 mol該物質(zhì)與足量的Na反應(yīng)生成0.5 mol H2，結(jié)合分子中含有的O原子數(shù)目說明只含有1個(gè)-COOH，另一種為甲酸形成的酯基HCOO-，則可能結(jié)構(gòu)采用定一移二法，固定酯基HCOO-，移動-COOH的位置，碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有 共4種結(jié)構(gòu)；碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有4種結(jié)構(gòu)；碳鏈結(jié)構(gòu)的羧基可能有3種結(jié)構(gòu)；碳鏈結(jié)構(gòu)為的羧基可能位置只有1種結(jié)構(gòu)，因此符合要求的同分異構(gòu)體的種類數(shù)目為4+4+3+1=12種；其中核磁共振氫譜峰面積比為1：1：2：6的結(jié)構(gòu)簡式為、；

(5)CH3-CH=CH-CH3與溴水發(fā)生加成反應(yīng)產(chǎn)生CH3CHBr-CHBrCH3，然后與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)產(chǎn)生，發(fā)生催化氧化產(chǎn)生Q是；與濃硝酸、濃硫酸混合加熱發(fā)生硝化反應(yīng)產(chǎn)生P是，P與Fe、HCl發(fā)生還原反應(yīng)產(chǎn)生，與在HAc存在條件下，加熱40—50℃反應(yīng)產(chǎn)生和H2O，故P是，Q是。