Question

12．龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物--氟卡尼的中間體．
I．已知龍膽酸甲酯結(jié)構(gòu)如圖所示．

（1）下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述，不正確的是BD（填字母）．
A．能與氯化鐵溶液顯色    B．分子中含有羧基、羥基等官能團
C．能與溴水反應(yīng)         D．能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學方程式是．
Ⅱ．已知：RCH₂CH（OH）CH₃$\frac{\underline{\;濃硫酸\;}}{加熱}$RCH=CHCH₃和RCH₂CH=CH₂
X及其它幾種有機物存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，且A和B互為同分異構(gòu)體：

回答以下問題：
（3）上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中沒有涉及的反應(yīng)類型是③（填代號）．
①加成反應(yīng)      ②消去反應(yīng)      ③還原反應(yīng)      ④氧化反應(yīng)
（4）符合上述轉(zhuǎn)化關(guān)系的X的結(jié)構(gòu)簡式（兩種）．

Answer 1

分析 Ⅰ、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，含有酯基，具有酯的性質(zhì)，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，據(jù)此結(jié)合選項解答；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A與B互為同分異構(gòu)體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B中-OH連接的碳原子上含有2個H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對應(yīng)的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對應(yīng)C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，據(jù)此解答．

解答 解：Ⅰ、（1）A．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，能與氯化鐵溶液顯色，故A正確；
B．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酯基、羥基，不含羧基，故B錯誤；
C．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的鄰位有H原子，能與溴水反應(yīng)，故C正確；
D．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，故D錯誤；
故答案為：BD；
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，同時發(fā)生酚與氫氧化鈉的中和反應(yīng)，反應(yīng)的化學方程式為：，
故答案為：；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A與B互為同分異構(gòu)體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B中-OH連接的碳原子上含有2個H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對應(yīng)的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對應(yīng)C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D，
（3）X發(fā)生水解反應(yīng)生成生成A與龍膽酸，屬于取代反應(yīng)，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，C₄H₈發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物，C₄H₈發(fā)生加成反應(yīng)生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，C反應(yīng)氧化反應(yīng)生成D，沒有涉及的反應(yīng)類型是：還原反應(yīng)，
故答案為：③；
（4）由上述分析可知，A為A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，X發(fā)生水解反應(yīng)生成生成A與龍膽酸，故X的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷、官能團的性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機反應(yīng)類型等，難度中等，推斷B的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，注意掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．