Question

【題目】[化學(xué)一選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]具有抗菌作用的白頭翁素衍生物H的合成路線如下圖所示：

已知：

ⅰ.

ⅱ.

ⅲ.

(以上R、R’、R”代表氫、或烴基等)

(1)A屬于芳香烴，名稱是______________，由B生成C的反應(yīng)類型是________________。

(2)試劑a是_________________，HCHO的電子式是________________。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________________。

(4)由F生成G的化學(xué)方程式是____________________。

(5)二取代芳香化合物W是同分異構(gòu)體，能使溴的四氯化碳溶液反應(yīng)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，W共有____種(不含立體結(jié)構(gòu))。其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。

(6)以乙醇為起始原料，結(jié)合已知信息選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成，寫(xiě)出合成路線(用簡(jiǎn)式表示有機(jī)物，用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件)__________________。

Answer 1

【答案】 1，2-二甲苯（鄰二甲苯) 取代反應(yīng) CH3OH (甲醇） +NaOH+NaI+H2O 12

【解析】（1）A的分子是為C8H10，比飽和烷烴C8H18少了8個(gè)H原子，則A中有一個(gè)苯環(huán)和烷基。A被氧化為B，B反應(yīng)生成C，可推測(cè)A應(yīng)為2側(cè)鏈，即，故A的名稱為1，2-二甲苯或鄰二甲苯；A中一個(gè)甲基被氧化為-COOH，B→C在另一個(gè)側(cè)鏈上引入一個(gè)Br，可知B生成C的反應(yīng)為取代反應(yīng)。

故答案為：1，2-二甲苯（鄰二甲苯)；取代反應(yīng)；

（2）根據(jù)已知信息，分析D→E的斷鍵過(guò)程，可得D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，所以C→D為酯化反應(yīng)，試劑a為CH3OH；HCHO的結(jié)構(gòu)式為：，則電子式為：；

故答案為：CH3OH（或甲醇）；；

（3）→E，根據(jù)反應(yīng)條件可知，在NaOH溶液中發(fā)生水解，再酸化則可得到-COOH，故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；

故答案為：；

（4）分析已知信息，該反應(yīng)為加成反應(yīng)，兩個(gè)碳碳雙鍵形成一個(gè)四元環(huán)環(huán)。F（）在試劑b的作用下生成G（C9H6O2），G在一定條件下生成H()。根據(jù)碳原子數(shù)目，和F的結(jié)構(gòu)可推測(cè)，2個(gè)G分子發(fā)生加成反應(yīng)形成一個(gè)四元環(huán)，則G中有碳碳雙鍵。所以F→G為碘原子的消去反應(yīng)，試劑b為NaOH的醇溶液，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)：。所以F→G的方程式為：

+NaOH +NaI+H2O；

（5）的同分異構(gòu)體W，是二取代芳香化合物，則W含有苯環(huán)，且苯環(huán)上由2個(gè)取代基；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含有-CHO或甲酸酯基；能使溴的四氯化碳溶液褪色，則含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵。根據(jù)分子的不飽和情況可推斷，只有碳碳雙鍵，沒(méi)有碳碳三鍵；根據(jù)W只能有2個(gè)官能團(tuán)可推斷，且氧原子數(shù)目為2，則只能是甲酸酯基，沒(méi)有醛基。

W苯環(huán)上的2個(gè)取代基，一共4個(gè)碳原子，2個(gè)氧原子，則2個(gè)取代基可以有以下幾種組合：

①-CH=CH2、；②-CH=CHCH3、-OCHO；③-CH2CH=CH2、-OCHO；④、-OCHO。

兩個(gè)取代基在苯環(huán)上可以有鄰、間、對(duì)三種排列形式，故符合條件的W數(shù)目為4×3=12種。其中核磁共振氫譜為五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。

故答案為：12；。

（6）流程起點(diǎn)和目的可表示為：CH3CH2OH→；

根據(jù)已知，逆推：CH3-CH=CH-CH3→；

根據(jù)已知，逆推：CH3CH2BrCH3-CH=CH-CH3；

所以，首先要用原料CH3CH2OH分別制得：CH3CH2Br和CH3CHO。CH3CH2OH與濃氫溴酸在加熱的條件下可以生成CH3CH2Br；CH3CH2OH在Cu作催化劑的條件下發(fā)生催化氧化生成CH3CHO。

故合成路線可以表示如下：

。