Question

（14分）某相對分子質(zhì)量為26的烴A，是一種重要的有機化工原料，以A為原料在不同的反應(yīng)條件下可以轉(zhuǎn)化為烴B、烴C。B、C的核磁共振氫譜顯示都只有一種氫，B分子中碳碳鍵的鍵長有兩種。以C為原料通過下列方案可以制備具有光譜高效食品防腐作用的有機物M，M分子的球棍模型如下圖所示。

已知：（I）：烷基苯在高錳酸鉀的作用下，側(cè)鏈被氧化成羧基，例如:

(II)狄爾斯-阿爾德反應(yīng)：

（1）B無支鏈，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則B的結(jié)構(gòu)簡式為           。
（2）1mol B與1mol丙烯在一定條件下發(fā)生狄爾斯-阿爾德反應(yīng)，生成的產(chǎn)物最多消耗       mol Br₂（水溶液）。
（3）C→D的反應(yīng)類型為             ，M的分子式為           。
（4）寫出E→F的化學方程式                              。
（5）反應(yīng)①和②順序能否對換？      （填“能”或“不能”）；
理由是：                                                      。
（6）請設(shè)計合理的方案以醇H為原料合成乙二醛（）。
提示：合成過程中無機試劑任選，用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件，流程圖示例如下：

                                                                     

Answer 1

（1） （2分） （2）3 （2分）（3）加成反應(yīng)  (1分)  C₉H₁₀O₃    (1分)
（4）（2分）
（5）不能（1分）   如果對換，酚羥基易被氧化 （2分）
（6）

相對分子質(zhì)量為26的烴應(yīng)該是乙炔，即A是乙炔。M分子中含有苯環(huán)，所以C是苯。根據(jù)D和氯氣的取代產(chǎn)物可知，C和丙烯方式的是加成反應(yīng)，因此D的結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)信息可知反應(yīng)①是氧化反應(yīng)，生成物E的結(jié)構(gòu)簡式為。
根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可知M對羥基是苯甲酸乙酯，所以反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng)，產(chǎn)物酸
化又生成羧基和酚羥基。醇應(yīng)是乙醇，和G（對羥基苯甲酸）通過酯化反應(yīng)生成M。
（1）由于B分子的氫原子完全相同，不帶主鏈，且B的相對分子質(zhì)量是104，所以B是環(huán)辛四
烯。
（2）由于B中含有4mol碳碳雙鍵，分別和2mol溴反應(yīng)，但同時又生成2mol碳碳雙鍵，因此又消耗1mol溴，所以共消耗3mol溴。
（3）根據(jù)M的結(jié)構(gòu)簡式可知，其分子式為C₉H₁₀O₃。
（4）E中含有氯原子和羧基，和氫氧化鈉反應(yīng)時，羧基消耗1mol，氯原子水解需要1mol，但水解生成的羥基是酚羥基，又需要1mol，所以共需要3mol氫氧化鈉。
（5）由于酚羥基也極易被氧化，所以反應(yīng)①②不能對換。
（6）要合成乙二醛，就需要乙二醇。而要生成乙二醇，則需要1，2－二溴乙烷的水解反應(yīng)。而要生成1，2－二溴乙烷，則需要乙烯和溴的加成反應(yīng)。要生成乙烯，乙醇消去即得到乙烯。