Question

已知：雙烯合成也稱狄爾斯－阿德耳（Diels－Alder）反應(yīng)，他們因此獲得1950年的諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。如：

①

②CH₃CH＝CHCH₂CH₃CH₃COOH＋CH₃CH₂COOH

③

④RCH₂CH＝CH₂＋Cl₂ RCHClCH＝CH₂＋HCl

有機(jī)物  可由烴A和酯B按下列路線合成：

⑴A與B反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式       。

⑵B（只含有一個(gè)碳碳雙鍵）在RuCl作催化劑下，可由一種酯和一種炔直接加成得到，則該酯和炔結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為        和        。

⑶請(qǐng)用反應(yīng)流程圖表示以甲基－1，3-丁二烯（CH₃CH＝CH－CH₂）、丙烯和苯合成的過(guò)程。

                     。

Answer 1

⑴

⑵HCOOCH₃        CH≡CH

⑶

錯(cuò)解分析:本題一共給出4個(gè)已知信息，正確領(lǐng)悟信息的實(shí)質(zhì)是關(guān)鍵，否則及易錯(cuò)解，如信息①是CH₂＝CH－CH＝CH₂和的“―C＝C―”鍵都打開(kāi)，相互連接形成一個(gè)含有一個(gè)“―C＝C―”的六元環(huán)，所以在解答后面的題目中看到與之相關(guān)條件的反應(yīng)都是成環(huán)反應(yīng)，再如信息③是去掉一個(gè)碳原子，將烯醇氧化為烯醛。解讀信息時(shí)要一看條件二看斷鍵部位，弄清楚反應(yīng)物和生成物的關(guān)系，只有這樣才能將信息正確合理導(dǎo)入推斷或合成中，防止出現(xiàn)錯(cuò)解。如本題推寫(xiě)A與B的反應(yīng)時(shí)，不能根據(jù)信息②進(jìn)行逆向推斷出C而無(wú)法破解A、B的結(jié)構(gòu)，推出A、B結(jié)構(gòu)后，無(wú)法將信息①的成環(huán)反應(yīng)遷移到新的反應(yīng)中而無(wú)法寫(xiě)出相關(guān)方程式。

解題指導(dǎo):根據(jù)已知②的反應(yīng)，反推C為，結(jié)合信息觀察反應(yīng)，可知A與B應(yīng)該發(fā)生Diels－Alder反應(yīng)，A為，B為。有機(jī)B中本身含有酯基，炔烴中的“－C≡C－”與酯發(fā)生加成反應(yīng)轉(zhuǎn)化為含有“―C＝C―”的，根據(jù)原子守恒即可推寫(xiě)出酯為 HCOOCH₃，炔為CH≡CH。合成是一個(gè)成環(huán)反應(yīng)，根據(jù)已知①，反推由CH₂＝CH－CHO和發(fā)生Diels－Alder該有機(jī)物。根據(jù)已知④，CH₃CH＝CH₂與Cl₂在500℃下發(fā)生取代反應(yīng)生成Cl－CH₂CH＝CH₂，Cl－CH₂CH＝CH₂在NaOH溶液中發(fā)生水解生成HO－CH₂CH＝CH₂，根據(jù)已知③，HO－CH₂CH＝_CH2轉(zhuǎn)化為CH₂＝CH－CHO。