【題目】氮的氧化物是大氣污染物之一,用活性炭或一氧化碳還原氮氧化物,可防止空氣污染。回答下列問題:

已知:2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=- 221 kJ/mol

C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=- 393.5 kJ/mol

N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH= +181 kJ/mol

(1)若某反應的平衡常數(shù)表達式為K=,請寫出此反應的熱化學方程式:___________________________;下列措施能夠增大此反應中NO的轉化率的是(填字母代號)_________。
a.增大容器壓強 b.升高溫度 c.使用優(yōu)質催化劑 d.增大CO的濃度

(2)向容積為2L的密閉容器中加入活性炭(足量)和NO,發(fā)生反應C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),NO和N2的物質的量變化如下表所示。

物質的量/mol

T1/℃

T2/℃

0

5 min

10 min

15 min

20 min

15 min

30 min

NO

2.0

1.16

0.80

0.80

0.50

0.40

0.40

N2

0

0.42

0.60

0.60

0.75

0.80

0.80

①0~5min內,以CO2表示的該反應速率v(CO2)=______,該條件下的平衡常數(shù)K=_______________。

②第15 min后,溫度調整到T2,數(shù)據(jù)變化如上表所示,則T1_______ T2(填“>”、“<”或“=”)。

③若30min時,保持T2不變,向該容器中再加入該四種反應混合物各2 mol,則此時反應_______移動(填“正向”、“逆向”或“不”);最終達平衡時NO的轉化率a=______________。

(3)工業(yè)上可以用氨水除去反應C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)中產生的CO2,得到NH4HCO3溶液,反應NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3的平衡常數(shù)K=________________。(已知常溫下NH3·H2O的電離平衡常數(shù)Kb=2×10-5, H2CO3的電離平衡常數(shù)Ka1=4×10-7,Ka2=4×10-11)

【答案】 2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-747 kJ/mol ad 0.042mol·L-1·min-1 正向 60% 1.25×10-3

【解析】(1)根據(jù)平衡常數(shù)的定義,若平衡常數(shù)表達式為K=,則化學方程式為:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g),已知①2C(s)+O2(g)=2CO(g) ΔH=- 221 kJ/mol,

②C(s)+O2(g)=CO2(g) △H=- 393.5 kJ/mol,③N2(g)+O2(g)=2NO(g) ΔH= +181 kJ/mol

根據(jù)蓋斯定律:②×2-①-③得:2CO(g)+2NO(g)N2(g)+2CO2(g) △H=-747 kJ/mol; 由于該反應是氣體體積減小的放熱反應a.增大容器壓強平衡正向移動NO轉化率增大,a正確;b.升高溫度平衡逆向移動,NO轉化率減小,b錯誤;c.使用優(yōu)質催化劑不改變平衡,c錯誤;d.增大CO的濃度,可以提高NO的轉化率,d正確;因此本題答案為:ad。

(2)根據(jù)蓋斯定律:上述已知反應②-③得:C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) △H=-574.5 kJ/mol;

①利用表格數(shù)據(jù):0~5min內,以N2表示的該反應速率v(N2)==0.042mol·L-1·min-1所以以CO2表示的該反應速率v(CO2)= v(N2) =0.042mol·L-1·min-1;通過分析知10min后濃度不再改變,處于平衡狀態(tài),用三行式分析濃度改變

C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)

10min時平衡濃度(mol/L) 0.4 0.3 0.3

平衡常數(shù)K===

②第15 min后,溫度調整到T2,從表格查得NO減少,N2增加,平衡正向移動,由于正反應為放熱反應,改變條件為降溫,則T1 >T2。

③若30min時,保持T2不變,向該容器中再加入該四種反應混合物各2 mol,此時各量分析如下: C(S)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)

30min時平衡濃度(mol/L) 0.2 0.4 0.4

加入混合物后濃度(mol/L) 1.2 1.4 1.4

變化濃度(mol/L) 2x x x

新平衡濃度(mol/L) 1.2-2x 1.4+x 1.4+x

T2時平衡常數(shù)K==4, 加入混合物后Qc==1.36<K,則此時反應正向移動;由于溫度不變,平衡常數(shù)為定值,新平衡時有:=4,解得x=0.2;經計算NO起始總量為2mol+2mol=4mol,達到新平衡時NO的物質的量為(1.2-2×0.2)mol/L×2L=1.6mol,轉化的NO共4mol-1.6mol=2.4mol,所以最終達平衡時NO的轉化率a=。

(3)NH4++HCO3-+H2ONH3·H2O+H2CO3,平衡常數(shù)K====1.25×10-3。

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