Question

（2011?太原二模）[化學(xué)--選物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)]


（1）如圖甲，血紅素含有C、H、O、N、Fe五種元素，C、H、N、O四種元素的電負(fù)性由小到大的順序是

H＜C＜N＜O

，根據(jù)以上電負(fù)性請(qǐng)判斷H₂N-CHO中C和N的化合價(jià)分別為

+2

和

-3

．基態(tài)Fe原子的核外電子排布式為

1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²

．血紅素中兩種N原子的雜化方式分別為

sp²

、

sp³

．
（2）鹵素化學(xué)豐富多彩，能形成鹵化物、鹵素互化物、多鹵化物等多種類型的化合物．Cl₂、IBr、ICl沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?!--BA-->

BrI＞ICl＞Cl₂

．I⁺₃（可看成II⁺₂）屬于多鹵素陽(yáng)離子，根據(jù)VSEPR模型推測(cè)I⁺₃的空間構(gòu)型為

V形

．多鹵化物RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，則A的化學(xué)式為

RbCl

．
①HClO₄、②HIO₄、③HIO₆[可寫成（HO）₅IO]的酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)?!--BA-->

①②③

（填序號(hào)）．
（3）目前，全世界鎳的消費(fèi)量?jī)H次于銅、鋁、鉛、鋅，居有色金屬第五位．配合物Ni（CO）₄常溫為流態(tài)，易溶于CCl₄、苯等有機(jī)溶劑，固態(tài)Ni（CO）₄屬于

分子

晶體．如圖乙配合物分子內(nèi)的作用力除共價(jià)鍵外，還存在的兩種作用力是

AD

（填字母編號(hào)）．
A．氫鍵       B．離子鍵        C．范德華力        D．配位鍵
（4）最近發(fā)現(xiàn)，只含X、Y和Ni三種元素的某種晶體具有超導(dǎo)性．X元素原子的2p能級(jí)的電子排布圖為，Y元素原子的價(jià)電子排布式為3s²，該晶體的一個(gè)晶胞如圖丙所示，則該晶體的化學(xué)式為

MgCNi₃

．

Answer 1

分析：（1）電負(fù)性為元素的原子在化合物中吸引電子的能力，電負(fù)性大的元素呈負(fù)價(jià)，電負(fù)性小的元素呈正價(jià)，非金屬性越強(qiáng)，電負(fù)性越大；根據(jù)電負(fù)性的變化規(guī)律比較電負(fù)性大小；
根據(jù)核外電子排布規(guī)律書寫基態(tài)Fe原子的核外電子排布式；
雜化軌道用于只用于形成δ鍵或容納孤電子對(duì)，雜化軌道數(shù)=中心原子孤電子對(duì)數(shù)+中心原子δ鍵個(gè)數(shù)，據(jù)此確定雜化方式．
（2）Cl₂、IBr、ICl都屬于分子晶體，相對(duì)分子質(zhì)量越大，分子間作用力越強(qiáng)，物質(zhì)的沸點(diǎn)越高；
根據(jù)價(jià)層電子對(duì)結(jié)構(gòu)模型來(lái)分析I₃⁺的空間構(gòu)型；
RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，利用半徑來(lái)分析晶格能相對(duì)較大的鹵化物；
非金屬性越強(qiáng)，則對(duì)應(yīng)最高價(jià)含氧酸的酸性就強(qiáng)，同種元素的含氧酸，利用非羥基氧個(gè)數(shù)來(lái)判斷酸性．
（3）根據(jù)相似相溶判斷晶體類型；根據(jù)圖乙分析配合物分子內(nèi)的作用力．
（4）根據(jù)X元素原子的2p能級(jí)的電子排布圖，可知X為C元素，Y元素原子的價(jià)電子排布式為3s²，則Y為Mg元素，
再根據(jù)晶胞圖丙，運(yùn)用均攤法計(jì)算晶體的化學(xué)式．

解答：解：（1）在元素周期表中同一周期從左到右元素的電負(fù)性逐漸增強(qiáng)，同一主族從上到下元素的電負(fù)性逐漸減弱，可知電負(fù)性強(qiáng)弱順序?yàn)镠＜C＜N＜O．
電負(fù)性大的元素呈負(fù)價(jià)，電負(fù)性小的元素呈正價(jià)，H₂N-CHO中C的化合價(jià)為（+2）+（+1）+（-1）=+2，N的化合價(jià)為-3．
根據(jù)核外電子排布規(guī)律，可得Fe原子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²
根據(jù)N原子的價(jià)電子排布式2s²2p³，若N原子成三個(gè)共價(jià)鍵，則N原子周圍還有一對(duì)孤對(duì)對(duì)子，即此時(shí)無(wú)配位鍵，該N原子采取sp³雜化，若N原子成四個(gè)共價(jià)鍵，必有一個(gè)配位鍵，如還存在雙鍵，則該N原子采用sp²，由圖可知，這兩種情況都存在．
故答案為：H＜C＜N＜O；+2-3；1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁶4s²或[Ar]3d⁶4s²；sp² sp³；
（2）因相對(duì)分子質(zhì)量BrI＞ICl＞Cl₂ ，則范德華力BrI＞ICl＞Cl₂ ，即沸點(diǎn)BrI＞ICl＞Cl₂ ．
因I₃⁺可看成II₂⁺，孤電子對(duì)數(shù)由

1

2

（a-xb）=

1

2

（7-1-2×1）=2，σ鍵數(shù)為2，則I₃⁺的空間構(gòu)型為V形．
RbICl₂加熱時(shí)會(huì)分解為晶格能相對(duì)較大的鹵化物A和鹵素互化物或鹵素單質(zhì)，氯離子的半徑小于碘離子的半徑，則RbCl的離子鍵長(zhǎng)小于RbI的離子鍵長(zhǎng)，則RbCl的晶格能較大，
則A為RbCl．
因非金屬性Cl＞Br＞I，非金屬性越強(qiáng)，則對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的酸性越強(qiáng)，則①的酸性最強(qiáng)，在②③中都是碘元素的含氧酸，非羥基氧個(gè)數(shù)越多，酸性越強(qiáng)，則酸性到為②＞③．酸性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)棰佗冖郏?BR>故答案為：BrI＞ICl＞Cl₂ ；V形；RbCl；①②③
（3）CCl₄、苯是非極性分子，配合物Ni（CO）₄常溫為流態(tài)，易溶于CCl₄、苯．根據(jù)相似相溶原理，結(jié)合熔點(diǎn)低，可判斷配合物Ni（CO）₄為分子晶體．
觀察圖乙可知，配合物Ni（CO）₄分子內(nèi)的作用力除共價(jià)鍵外，還存在氫鍵和配位鍵．
故答案為：分子；AD
（4）根據(jù)X元素原子的2p能級(jí)的電子排布圖，可知X為C元素，Y元素原子的價(jià)電子排布式為3s²，則Y為Mg元素，
根據(jù)晶胞圖丙可知，C原子為體心，原子數(shù)為1，Mg原子位于頂點(diǎn)上，原子數(shù)為8×

1

8

=1，Ni原子位于面心上，原子數(shù)為6×

1

2

=3，所以該晶體的化學(xué)式為MgCNi₃．
故答案為：MgCNi₃

點(diǎn)評(píng)：本題以鹵素化學(xué)為信息來(lái)考查原子結(jié)構(gòu)及物質(zhì)的性質(zhì)，明確沸點(diǎn)的比較方法、非金屬性的比較、孤電子對(duì)數(shù)的確定，難度較大，綜合性強(qiáng)．