Question

有機物F商品名稱“敵稗（Propanil）”，是一種優(yōu)良的水稻除草劑，現(xiàn)通過下列合成路線，以有機苯和一種烴為原料制備：

Ⅰ．已知：RX

NaCN

RCN

H2O

RCOOH（X表示鹵素原子，下同）
Ⅱ．
Ⅲ．當(dāng)一取代苯繼續(xù)發(fā)生取代反應(yīng)時，新引進的取代基受到原取代基的影響而取代鄰位、對位或間位．使新的取代基進入它的對位的取代基有：-CH₃、-NH₂、-X；使新的取代基進入它的間位的取代基有：-COOH、-NO₂等．
請結(jié)合上述所給信息，回答問題：ⅠⅠ
（1）寫出結(jié)構(gòu)簡式：B

 

     D：

 

（2）有人認為：若將②、③兩步反應(yīng)順序顛倒，也可以得到C，實際上是不妥的．請你指出不妥之處

 

．
（3）寫出下列反應(yīng)類型：反應(yīng)①

 

、反應(yīng)④

 

．
（4）反應(yīng)⑤的化學(xué)反應(yīng)方程式：

 

．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由敵稗合成路線可知：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，C₆H₆+Cl₂

鐵

C₆H₅Cl+HCl，A為C₆H₅Cl，根據(jù)信息Ⅱ結(jié)合反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知C為，根據(jù)信息Ⅲ，當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時，再引入的原子團應(yīng)該進入苯環(huán)的對位，故應(yīng)先硝化，然后再使新的取代基-Cl，進入-NO₂它的間位，所以B為，根據(jù)F的化學(xué)式以及反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知反應(yīng)④的產(chǎn)物為氨基脫氫，羧酸脫羥基形成肽鍵的產(chǎn)物，所以E為丙酸，根據(jù)信息Ⅰ可知：D為CH₂=CH₂，與鹵化氫加成，產(chǎn)物與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH₂CN，經(jīng)水解生成CH₃CH₂COOH，據(jù)此分析解答．

解答： 解：由敵稗合成路線可知：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)，C₆H₆+Cl₂

鐵

C₆H₅Cl+HCl，A為C₆H₅Cl，根據(jù)信息Ⅱ結(jié)合反應(yīng)④的產(chǎn)物，可知C為，根據(jù)信息Ⅲ，當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時，再引入的原子團應(yīng)該進入苯環(huán)的對位，故應(yīng)先硝化，然后再使新的取代基-Cl，進入-NO₂它的間位，所以B為，根據(jù)F的化學(xué)式以及反應(yīng)④的產(chǎn)物，E為丙酸，根據(jù)信息Ⅰ可知：D為CH₂=CH₂，與鹵化氫加成，產(chǎn)物與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH₂CN，經(jīng)水解生成CH₃CH₂COOH．
（1）反應(yīng)②為：C₆H₅Cl+HNO₃

濃硫酸

50℃-60℃

++H₂O，根據(jù)信息Ⅰ可知：D為CH₂=CH₂，
故答案為：；CH₂=CH₂；
（2）根據(jù)信息Ⅲ，當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時，再引入的原子團應(yīng)該進入苯環(huán)的對位，若②③兩步反應(yīng)顛倒，則不能在-Cl的對位引入-NO₂，所以二者不可以顛倒，
故答案為：當(dāng)苯環(huán)上已經(jīng)連接Cl原子時，再引入的原子團應(yīng)該進入苯環(huán)的對位，故應(yīng)先硝化；
（3）反應(yīng)①為：C₆H₆+Cl₂

鐵

C₆H₅Cl+HCl，為取代反應(yīng)，根據(jù)信息Ⅱ反應(yīng)④為硝基的去氧加氫反應(yīng)，有機反應(yīng)中去氧加氫反應(yīng)為還原反應(yīng)，所以反應(yīng)④為還原反應(yīng)，
故答案為：取代；還原；
（4）反應(yīng)⑤為取代反應(yīng)，氨基脫氫，羧酸脫羥基形成肽鍵，反應(yīng)為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，題目難度中等，解答本題的關(guān)鍵是能把握題給信息，注意把握有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)．