Question

膽礬是一種常見(jiàn)的化合物，工業(yè)上它也是一種制取其它含銅化合物的原料，現(xiàn)有廢銅（主要雜質(zhì)為Fe）來(lái)制備膽礬。有人設(shè)計(jì)了如下流程：

pH值控制可參考下列數(shù)據(jù)

物質(zhì)	開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值	完全沉淀時(shí)的pH值
氫氧化鐵	2.7	3.7
氫氧化亞鐵	7.6	9.6
氫氧化銅	5.2	6.4

 
請(qǐng)根據(jù)上述流程回答下列問(wèn)題：
（1）A可選用________（填字母）
a．稀H₂SO₄    b．濃H₂SO₄、加熱    c．濃FeCl₃溶液    d．濃HNO₃
（2）Ⅰ中加H₂O₂的目的___________________________________________________。
（3）Ⅱ中加Cu₂（OH）₂CO₃的目的是___________________________________,
其優(yōu)點(diǎn)是_____________________________________________________________。
（4）Ⅲ加熱煮沸時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________。
（5）V中加H₂SO₄調(diào)節(jié)pH＝1是為了_________________________________________，
某工程師認(rèn)為上述流程中所加的A物質(zhì)并不理想，需作改進(jìn)，其理由是______________，
若你是工程師，將對(duì)所加的A物質(zhì)作何改進(jìn)?請(qǐng)?zhí)岢鼋ㄗh______________________。

Answer 1

(1)b；(2分)    (2)將亞鐵離子氧化為鐵離子；（2分）  (3)除去過(guò)量的硫酸；不引入新的雜質(zhì)；（2分）
(4)Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃↓+3H⁺；（2分）(5)抑制Cu²⁺的水解；(2分 )產(chǎn)生污染環(huán)境的二氧化硫，硫酸利用率低；（2分）  加熱，并在稀硫酸中通入氧氣。（注：本題為發(fā)散性試題，如有其它合理答案，酌情給分）（2分）

試題分析：本道題是一道工藝流程題。將理論與實(shí)際結(jié)合的一種轉(zhuǎn)化。往往這類題起點(diǎn)高，但是落點(diǎn)低。工藝流程看似復(fù)雜，但考查的只是主要是化學(xué)反應(yīng)原理。一旦與流程結(jié)合，題目要求就比較高了。
在這題中是用廢銅（主要是Cu，但含有少量Fe）來(lái)制取膽礬。通常除雜的方法：轉(zhuǎn)化成易分離的物質(zhì)。通常是氣體或者是沉淀。在這里是Fe、Cu兩種固體。根據(jù)題目所給信息，F(xiàn)e是轉(zhuǎn)化成沉淀（氫氧化物的形式）而Fe存在兩種價(jià)態(tài)，+2、+3。根據(jù)題目中所給信息的話，通過(guò)比較Fe(OH)₃和Fe(OH)₂這兩種物質(zhì)：一個(gè)是開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值和完全沉淀時(shí)的pH值�？梢耘袛喑鯢e(OH)₃更容易沉淀，再結(jié)合Cu²⁺開(kāi)始沉淀時(shí)的pH值，也可以得出使Fe轉(zhuǎn)化為Fe(OH)₃更容易除去。因此判斷出將Fe轉(zhuǎn)化為三家鐵后，Cu最終要轉(zhuǎn)化為膽礬（CuSO₄·5H₂O）。顯然要將Cu溶解后到CuSO₄中去。要將Cu完全溶解，所以使用的是濃H₂SO₄加熱。在這個(gè)過(guò)程中不僅溶解Cu，還溶解Fe。Fe到FeSO₄或Fe₂(SO₄)₃或兩者都有。所以為了確保Fe全轉(zhuǎn)化為三價(jià)鐵，再加入H₂O₂，目的是將二價(jià)鐵轉(zhuǎn)化為三價(jià)鐵，在III中調(diào)節(jié)溶液pH值，在這個(gè)過(guò)程中加了Cu₂(OH)₂CO₃，目的應(yīng)是調(diào)節(jié)溶液的酸堿性，原溶液中為了確保Cu、Fe全部溶解，可能硫酸過(guò)量。所以這里加Cu₂(OH)₂CO₃中和過(guò)量的硫酸，控制好溶液的pH值為3.7。剛好此時(shí)溶液中三價(jià)鐵正全轉(zhuǎn)化為Fe(OH)₃。接下來(lái)加熱煮沸的目的，使沒(méi)沉淀下來(lái)的三價(jià)鐵沉淀完全。當(dāng)三價(jià)鐵沉淀完全后，再進(jìn)行過(guò)濾，濾液中剩余的陽(yáng)離子主要有Cu²⁺,陰離子有SO₄^2-。再加硫酸，調(diào)節(jié)溶液pH值=1，目的是抑制Cu²⁺的水解，再分別進(jìn)行蒸發(fā)、冷卻、結(jié)晶后，最終得到產(chǎn)品膽礬。
（1）A可選用濃H₂SO₄、加熱，稀硫酸不能溶解Cu，而濃FeCl₃溶液、濃HNO₃會(huì)引入雜質(zhì)。
（2）Ⅰ中加H₂O₂的目的將亞鐵離子氧化為鐵離子；H₂O₂與Fe²⁺發(fā)生氧化還原反應(yīng)，F(xiàn)e²⁺被氧化為Fe³⁺易除去。
（3）Ⅱ中加Cu₂（OH）₂CO₃的目的是除去過(guò)量的硫酸；不引入新的雜質(zhì)；
（4）Ⅲ加熱煮沸時(shí)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的離子方程式為Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃↓+3H⁺；
（5）V中加H₂SO₄調(diào)節(jié)pH＝1是為了抑制Cu²⁺的水解；不調(diào)成強(qiáng)酸性溶液，在加熱蒸發(fā)過(guò)程中，Cu²⁺水解加重。Cu與濃硫酸反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生SO₂，會(huì)對(duì)污染環(huán)境。所以可以向稀硫酸中不斷通氧氣（或者加H₂O₂）并加熱。