Question

某化學興趣小組同學展開對漂白劑亞氯酸鈉（NaClO₂）的研究．
實驗Ⅰ：制取NaClO₂晶體
已知：NaClO₂飽和溶液在溫度低于38℃時析出的晶體是NaClO₂?3H₂O，高于38℃時析出的晶體是NaClO₂，高于60℃時NaClO₂分解成NaClO₃和NaCl．現(xiàn)利用圖所示裝置進行實驗．

（1）裝置③的作用是

防止倒吸

．
（2）裝置②中產生ClO₂的化學方程式為

2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O

；裝置④中制備NaClO₂的化學方程式為

2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂

．
（3）從裝置④反應后的溶液獲得NaClO₂晶體的操作步驟為：
①減壓，55℃蒸發(fā)結晶；②趁熱過濾；③

用38℃～60℃熱水洗滌

；④低于60℃干燥，得到成品．
實驗Ⅱ：測定某亞氯酸鈉樣品的純度．
設計如下實驗方案，并進行實驗：
①準確稱取所得亞氯酸鈉樣品m g于燒杯中，加入適量蒸餾水和過量的碘化鉀晶體，再滴入適量的稀硫酸，充分反應（已知：Cl

O

- 2

+4I^-+4H⁺═2H₂O+2I₂+Cl^-）；將所得混合液配成250mL待測溶液．
②移取25.00mL待測溶液于錐形瓶中，加幾滴淀粉溶液，用c mol?L^-1 Na₂S₂O₃標準液滴定，至滴定終點．重復2次，測得平均值為V mL（已知：I₂+2S₂

O

- 2

═2I^-+S₄

O

2- 6

．
（4）達到滴定終點時的現(xiàn)象為

滴加最后一滴Na₂S₂O₃標準液時溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不變色，說明到達滴定終點

．
（5）該樣品中NaClO₂的質量分數(shù)為

90.5cV

4m

%

（用含m、c、V的代數(shù)式表示）．
（6）在滴定操作正確無誤的情況下，此實驗測得結果偏高，原因用離子方程式表示為

4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O

．

Answer 1

分析：（1）裝置④中氣體反應，裝置內壓強降低，裝置③防止倒吸；
（2）亞硫酸鈉具有還原性，在反應中作還原劑；
裝置④反應后的溶液獲得NaClO₂晶體，故裝置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合價降低，雙氧水應表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結合原子守恒可知，還有水生成，配平書寫方程式；
（3）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結晶、過濾、洗滌、干燥的方法，注意溫度控制；
（4）反應結束時，碘反應完全，滴加最后一滴液體時溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不變色，說明到達滴定終點；
（5）根據(jù)關系式NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-進行計算；
（6）實驗測得結果偏高，說明滴定消耗的Na₂S₂O₃標準液體積偏高，溶液中碘的含量偏高，應是生成的碘離子被氧氣氧化為碘所致．

解答：解：（1）裝置③是安全瓶能防止倒吸；
故答案為：防止倒吸；
（2）亞硫酸鈉具有還原性，在反應中作還原劑；裝置②中產生ClO₂的反應是氯酸鈉在酸性溶液中氧化亞硫酸鈉為硫酸鈉，本身被還原為二氧化氯，反應的化學方程式為：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；裝置④反應后的溶液獲得NaClO₂晶體，故裝置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合價降低，雙氧水應表現(xiàn)還原性，有氧氣生成，結合原子守恒可知，還有水生成，配平后方程式為：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂，
故答案為：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；Na₂SO₃；2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂；
（3）從溶液中制取晶體，一般采用蒸發(fā)結晶、過濾、洗滌、干燥的方法，為防止析出晶體NaClO₂?3H₂O，應趁熱過濾，由題目信息可知，應控制溫度38℃～60℃進行洗滌，低于60℃干燥，
故答案為：用38℃～60℃熱水洗滌；
（4）碘遇淀粉變藍色，反應結束時，碘反應完全，滴加最后一滴Na₂S₂O₃標準液時溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不變色，說明到達滴定終點，
故答案為：滴加最后一滴Na₂S₂O₃標準液時溶液由藍色變?yōu)闊o色且半分鐘內不變色，說明到達滴定終點；
（5）令樣品中NaClO₂的質量分數(shù)為a，則：
NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-
90.5g        4mol
mag         c mol?L^-1×V×10^-3L×

250ml

25ml

，
所以90.5g：mag=4mol：c mol?L^-1×V×10^-3L×

250ml

25ml

，
解得a=

90.5cV

4m

%=

22.625cV

m

%，
故答案為：

90.5cV

4m

%；
（6）實驗測得結果偏高，說明滴定消耗的Na₂S₂O₃標準液體積偏高，溶液中碘的含量偏高，應是生成的碘離子被氧氣氧化為碘，同時生成水，反應離子方程式為4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O，
故答案為：4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O；

點評：本題考查物質的制備、對信息的利用、對裝置的理解、氧化還原反應滴定等，理解原理是解題的關鍵，同時考查學生分析問題、解決問題的能力，難度較大，注意氧化還原反應滴定中利用關系式進行的計算．