Question

（2011?四川二模）許多含氯物質(zhì)與生活密切相關(guān)，如HClO、ClO₂、NaClO₂等都是重要的殺菌消毒劑和漂白劑．下列是重要的含氯漂白劑NaClO₂的工業(yè)合成流程圖．

已知：純ClO₂易炸，當(dāng)空氣中ClO₂的濃度大于10%容易爆炸．回答下列問(wèn)題_：
（1）在堿性溶液中NaClO₂比較穩(wěn)定，所以吸收塔中應(yīng)維持NaOH稍過(guò)量，判斷NaOH是否過(guò)量的簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)方法是

用pH試紙檢驗(yàn)溶液的pH

；
（2）吸收塔中為防止NaClO₂被還原成NaCl，所用還原劑的還原性應(yīng)適中，除用H₂O₂外，還可以選擇的還原劑是

a

；（填代號(hào)）
a．Na₂O₂ b．Na₂S  c．FeCl₂ d．鐵粉
（3）能否將ClO₂氣體用SO₂氣體稀釋

否

（填“能“或“否“），理由是

SO₂能與ClO₂、NaOH、H₂O₂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)

；
（4）NaClO₂溶液與FeCl₂溶液相遇，有大量紅褐色沉淀產(chǎn)生，該反應(yīng)的離子方程式為

3ClO₂^-+12Fe²⁺+6H₂O=4Fe（OH）₃↓+3Cl^-+8Fe³⁺

；
（5）為了測(cè)定NaClO₂?3H₂O的純度，取上述合成產(chǎn)品10g溶于水配成500mL溶液，取出10mL溶液于錐形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，充分反應(yīng)后加入2～3滴淀粉溶液，用0.264mol/L Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定，錐形瓶中溶液

藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色

（填顏色變化），且半分鐘內(nèi)不發(fā)生變化，說(shuō)明滴定達(dá)終點(diǎn)，用去標(biāo)準(zhǔn)液20.00mL，試樣純度是否合格

合格

（填“合格”或“不合格”，合格純度在90%以上）．提示：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI．

Answer 1

分析：（1）檢驗(yàn)溶液的酸堿性可用pH試紙檢驗(yàn)；
（2）除雜不能引入新的雜質(zhì)；
（3）ClO₂氣體與SO₂氣體發(fā)生氧化還原反應(yīng)；
（4）紅褐色沉淀應(yīng)為Fe（OH）₃沉淀，根據(jù)反應(yīng)物和生成結(jié)合質(zhì)量守恒定律書(shū)寫(xiě)化學(xué)方程式；
（5）根據(jù)反應(yīng)：ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O，以及2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，
可得反應(yīng)的關(guān)系式：ClO₂^-～2I₂～4Na₂S₂O₃，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算．

解答：解：（1）檢驗(yàn)溶液的酸堿性最簡(jiǎn)單的方法可用PH試紙檢驗(yàn)，故答案為：用pH試紙檢驗(yàn)溶液的pH；
（2）吸收塔中為防止NaClO₂被還原成NaCl，所用還原劑的還原性應(yīng)適中，除用H₂O₂外，還可用Na₂O₂ ，而其它還原劑都能引入新的雜質(zhì)，只有a符合，
故答案為：a；
（3）SO₂具有還原性，能與具有氧化性的ClO₂、H₂O₂發(fā)生氧化還原反應(yīng)，具有酸性的SO₂還能與NaOH溶液反應(yīng)，所以不能將ClO₂氣體用SO₂氣體稀釋?zhuān)?br />故答案為：否；SO₂能與ClO₂、NaOH、H₂O₂發(fā)生化學(xué)反應(yīng)；
（4）紅褐色沉淀應(yīng)為Fe（OH）₃沉淀，反應(yīng)物為ClO₂^-和Fe²⁺，生成物有Fe（OH）₃，根據(jù)氧化還原反應(yīng)得失電子守恒和質(zhì)量守恒可寫(xiě)出反應(yīng)的化學(xué)方程式為3ClO₂^-+12Fe²⁺+6H₂O=4Fe（OH）₃↓+3Cl^-+8Fe³⁺，
故答案為：3ClO₂^-+12Fe²⁺+6H₂O=4Fe（OH）₃↓+3Cl^-+8Fe³⁺；
（5）取上述合成產(chǎn)品10g溶于水配成500mL溶液，取出10mL溶液于錐形瓶中，再加入足量酸化的KI溶液，發(fā)生ClO₂^-+4I^-+4H⁺=Cl^-+2I₂+2H₂O，充分反應(yīng)后加入2～3滴淀粉溶液，溶液變藍(lán)，用0.264mol/L Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)液滴定，發(fā)生：2Na₂S₂O₃+I₂═Na₂S₄O₆+2NaI，藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，
可得反應(yīng)的關(guān)系式為：ClO₂^-～2I₂～4Na₂S₂O₃，又n（Na₂S₂O₃）=0.264mol/L×0.02L=0.00528mol，
則ClO₂^-～2I₂～4Na₂S₂O₃
  1           4
n（ClO₂^-）       0.00528mol
n（ClO₂^-）=

0.00528mol

4

=0.00132mol，
所以500ml溶液中含有：n（NaClO₂）=0.00132mol×50=0.066mol，
則10g合成產(chǎn)品中含有：m（NaClO₂?3H₂O）=0.066mol×144.5g/mol=9.537g，
則ω（NaClO₂?3H₂O）=

9.527g

10g

×100%=95.27%＞90%，所以產(chǎn)品合格，
故答案為：藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色；合格．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較為綜合，涉及物質(zhì)的檢驗(yàn)、除雜、制備以及含量的測(cè)定，題目難度較大，本題（5）為易錯(cuò)點(diǎn)，注意把握有關(guān)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)．