(每空格3分,計18分)工業(yè)廢水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—,它們會對人類及生態(tài)系統(tǒng)產生很大的傷害,必須進行處理。常用的處理方法有兩種。
方法1:還原沉淀法
該法的工藝流程為
其中第①步存在平衡:2CrO42—(黃色)+2H+Cr2O72—(橙色)+H2O
(1)若平衡體系的pH=2,則溶液顯 色.
(2)第②步中,還原1mol Cr2O72—離子,需要________mol的FeSO4·7H2O。
(3)第③步生成的Cr(OH)3在溶液中存在以下沉淀溶解平衡:
Cr(OH)3(s)Cr3+(aq)+3OH—(aq)
常溫下,Cr(OH)3的溶度積Ksp=c(Cr3+)·c3(OH—)=10-32,要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH應調至 。
方法2:電解法
該法用Fe做電極電解含Cr2O72—的酸性廢水,隨著電解進行,在陰極附近溶液pH升高,產生Cr(OH)3沉淀。
(4)用Fe做電極的陽極反應式為:
。
(5)在陰極附近溶液pH升高的原因是(用電極反應解釋) 。溶液中同時生成的沉淀還有 。
(每格3分計18分)(1)橙 (2)6 (3)5
(4) Fe-2e-=Fe2+
(5)2H++2e-=H2↑ Fe(OH)3
解析考點:化學平衡移動原理;氧化還原反應的電子轉移數(shù)目計算;原電池和電解池的工作原理;化學平衡狀態(tài)的判斷;難溶電解質的溶解平衡及沉淀轉化的本質.
分析:(1)根據(jù)外界條件對平衡的影響來考慮平衡移動方向,從而確定離子濃度大小,進而確定顏色變化;
(2)判斷平衡狀態(tài)的方法:V正=V逆,或各組分的濃度保持不變,即能變的量保持不變則說明已達平衡;
(3)根據(jù)得失電子守恒來計算;
(4)根據(jù)溶度積常數(shù)進行計算;
(5)陽極是活性電極時,陽極本身失電子,生成陽離子;
(6)溶液PH升高的原因是溶液中氫離子濃度減少,即氫離子在陰極得電子,PH升高,氫氧根離子濃度增大,離子濃度冪的乘積大于溶度積,所以金屬陽離子會生成氫氧化物沉淀.
解答:解:(1)c(H+)增大,平衡2CrO42-(黃色)+2H+Cr2O72-(橙色)+H2O右移,溶液呈橙色;
(2)平衡時各物質的濃度不再改變,即溶液的顏色不再改變;
(3)根據(jù)電子得失守恒可知,還原1molCr2O72-離子得到Cr3+,得電子:2×(6-3)═6mol,需要FeSO4?7H2O的物質的量為:6÷(3-2)═6;
(4)當c(Cr3+)=10-5mol/L時,溶液的c(OH-)==10-9mol/L,c(H+)═
,pH=5,即要使c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH應調至5;
(5)在電解法除鉻中,鐵作陽極,陽極反應為Fe-2e-═Fe2+,以提供還原劑Fe2+;
(6)在陰極附近溶液pH升高的原因是水電離產生的H+放電生成H2的同時,大量產生了OH-,所以溶液中的Fe3+也將轉化為Fe(OH)3沉淀.
故答案為:(1)橙;(2)c;(3)6;(4)5;(5)陽極反應為Fe-2e-═Fe2+,提供還原劑Fe2+;(6)2H++2e-═H2↑;Fe(OH)3.
點評:本題綜合考查了化學平衡原理、氧化還原反應、沉淀溶解平衡和電化學知識等內容.分析時要根據(jù)題給信息,結合相關原理進行解答.
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