Question

【題目】已知：pKa=lgKa，25℃時(shí)，H2SO3的pKa1=1.85，pKa2=7.19。常溫下，用0.1mol·L1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L1 H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說(shuō)法不正確的是( )

A. a點(diǎn)所得溶液中：2c(H2SO3)+c(SO32－)=0.1mol·L1

B. b點(diǎn)所得溶液中：c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32－)+c(OH－)

C. c點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>3c(HSO3－)

D. d點(diǎn)所得溶液中：c(Na+)>c(SO32－)> c(HSO3－)

Answer 1

【答案】A

【解析】發(fā)生反應(yīng)是NaOH＋H2SO3=NaHSO3＋H2O、NaHSO3＋NaOH=Na2SO3＋H2O，

A、a點(diǎn)溶液中的溶質(zhì)為NaHSO3和H2SO3，因?yàn)閮蓚�(gè)溶液混合，因此根據(jù)物料守恒，得出c(H2SO3)＋c(HSO3－)＋c(SO32－)<0.1mol·L－1，根據(jù)電離平衡常數(shù)，Ka1=c(HSO3－)×c(H＋)/c(H2SO3)，此時(shí)溶液的pH=1.85,即c(H＋)=10－1.85，推出c(HSO3－)=c(H2SO3)，代入上式，得出：2c((H2SO3)＋c(SO32－)<0.1mol·L－1，故說(shuō)法錯(cuò)誤；B、b點(diǎn)加入20mLNaOH，NaOH和H2SO3恰好生成NaHSO3，溶質(zhì)為NaHSO3，根據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)=c(OH－)＋c(HSO3－)＋2c(SO32－)，根據(jù)物料守恒：c(Na＋)= c(H2SO3)＋c(HSO3－)＋c(SO32－)，因此有c(H2SO3)+c(H＋)=c(SO32－)+c(OH－)，故說(shuō)法正確；C、c點(diǎn)溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，溶液顯堿性，SO32－＋H2O HSO3－＋OH－，根據(jù)水解平衡常數(shù)，Kh=c(OH－)×c(HSO3－)/c(SO32－)=Kw/Ka2，c(OH－)=Kw/c(H＋)，推出c(HSO3－)=c(SO32－)，根據(jù)物料守恒，溶液中有2n(Na)=3n(S)，即有2c(Na＋)= 3c(H2SO3)＋3c(HSO3－)＋3c(SO32－)，則有c(Na＋)=3c(HSO3－)＋1.5c(H2SO3)，顯然：c(Na＋)>3c(HSO3－)，故說(shuō)法正確；D、d點(diǎn)溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3，且n(Na2SO3)>n(NaHCO3)，溶液中離子濃度c(Na＋)>c(SO32－)>c(HSO3－)，故說(shuō)法正確。