Question

（2008?海南）A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物，它們之間的關(guān)系如圖所示（提示：RCH=CHR′在酸性高錳酸鉀溶液中反應(yīng)生成RCOOH和R′COOH，其中R和R′為烷基）．

（1）直鏈化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量小于90，A分子中碳、氫元素的總質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.814，其余為氧元素，則A的分子式為

C₅H₁₀O

．
（2）已知B與NaHCO₃溶液完全反應(yīng)，其物質(zhì)的量之比為1：2，則在濃硫酸的催化下，B與足量的C₂H₅OH發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是

HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O

，反應(yīng)類(lèi)型為

酯化反應(yīng)

．
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能使溴的四氯化碳溶液褪色，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃

．
（4）D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂的有

2

．種，其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH

．

Answer 1

分析：（1）計(jì)算氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，再結(jié)合相對(duì)分子質(zhì)量計(jì)算分子中O原子最大數(shù)目，進(jìn)而確定有機(jī)物A的相對(duì)分子質(zhì)量，計(jì)算剩余基團(tuán)的式量，確定屬于基團(tuán)，據(jù)此書(shū)寫(xiě)A的分子式；
（2）B能與碳酸氫鈉按1：2反應(yīng)，故B分子中含有2個(gè)羧基-COOH，根據(jù)信息反應(yīng)，結(jié)合C與乙醇反應(yīng)生成D，C為羧酸，D為一元酯，由D的結(jié)構(gòu)可知，C中含有2個(gè)C原子，再根據(jù)A的分子式確定B中碳原子數(shù)目，進(jìn)而確定B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，據(jù)此解答；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，能含有-COOH或-OH或-COOH、-OH，能使溴的四氯化碳溶液褪色，可能含有不飽和的鍵C=C、C≡C等，結(jié)合反應(yīng)信息與A的分子式判斷其結(jié)構(gòu)；
（4）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)，結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系確定D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，由D的分子式可知，D的同分異構(gòu)體中含有1個(gè)-COOH，據(jù)此書(shū)寫(xiě)符合條件的同分異構(gòu)體．

解答：解：（1）化合物A氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-0.814=0.186，A分子中O原子數(shù)目最多為

90×0.186

16

=1，故A分子中含有1個(gè)O原子，A的相對(duì)分子質(zhì)量為

16

0.186

=86，剩余基團(tuán)的式量為86-16=70，分子中碳原子最大數(shù)目為

70

12

=5…10，故剩余基團(tuán)為C₅H₁₀，故A的分子式為C₅H₁₀O，故答案為：C₅H₁₀O；
（2）B能與碳酸氫鈉按1：2反應(yīng)，故B分子中含有2個(gè)羧基-COOH，根據(jù)信息反應(yīng)，C與乙醇反應(yīng)生成D，C為羧酸，D為一元酯，由D的結(jié)構(gòu)可知，C中含有2個(gè)C原子，故B中碳原子數(shù)目為3，故B為HOOC-CH₂-COOH，與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅，反應(yīng)方程式為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O，
故答案為：HOOC-CH₂-COOH+2C₂H₅OH

濃硫酸

△

C₂H₅OOC-CH₂-COOC₂H₅+2H₂O；酯化反應(yīng)；
（3）A可以與金屬鈉作用放出氫氣，由A的分子式可知，含有1個(gè)-OH，C₅H₁₀O不飽和度為

2×5+2-10

2

=1，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故分子中含有C=C，根據(jù)C與乙醇反應(yīng)生成D，可知C含有2個(gè)C原子，A發(fā)生信息反應(yīng)生成HOOC-CH₂-COOH與C，故C為CH₃COOH，A為HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃，故答案為：HO-CH₂-CH₂-CH=CH-CH₃；
（4）C是CH₃COOH，以乙醇反應(yīng)生成乙酸乙酯，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃COOC₂H₅，D的同分異構(gòu)體中，能與NaHCO₃溶液反應(yīng)放出CO₂，同分異構(gòu)體中含有1個(gè)-COOH，符合條件的同分異構(gòu)體有：CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH，故答案為：2；CH₃CH₂CH₂COOH、CH₃CH（CH₃）COOH．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，難度中等，考查學(xué)生能根據(jù)有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)預(yù)測(cè)其能發(fā)生的有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型的一般思路，了解有機(jī)合成路線(xiàn)設(shè)計(jì)的一般程序，綜合考查學(xué)生分析和運(yùn)用能力．