Question

【題目】科學(xué)家對(duì)一碳化學(xué)進(jìn)行了廣泛深入的研究并取得了一些重要成果。

（1）目前工業(yè)上有一種方法是用CO2和H2在230℃催化劑條件下轉(zhuǎn)化生成甲醇蒸汽和水蒸氣。下圖表示恒壓容器中0.5molCO2和1.5molH2轉(zhuǎn)化率達(dá)80%時(shí)的能量變化示意圖。寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：__________________。

（2）現(xiàn)向三個(gè)體積均為2L的恒容密閉容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中均分別充入lmolCO和2molH2發(fā)生反應(yīng)：CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H1=-90.1kJ/mol。三個(gè)容器的反應(yīng)溫度分別為T1、T2、T3且恒定不變，當(dāng)反應(yīng)均進(jìn)行到5min時(shí)H2的體積分?jǐn)?shù)如圖所示，其中只有一個(gè)容器中的反應(yīng)己經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài).

① 三個(gè)容器中一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是容器_____（填序號(hào)，下同）

②0～5min時(shí)間內(nèi)容器I中用CH3OH表示的化學(xué)反應(yīng)速率為__________。

③ 當(dāng)三個(gè)容器中的反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)CO 的轉(zhuǎn)化率最高的是容器_____；平衡常數(shù)最小的是容器______。

（3）CO常用于工業(yè)冶煉金屬．右下圖是在不同溫度下CO還原四種金屬氧化物達(dá)平衡后氣體中l(wèi)g[]與溫度（t）的關(guān)系曲線圖。下列說法正確的是_______。

A.工業(yè)上可以通過增高反應(yīng)裝置來延長(zhǎng)礦石和CO接觸的時(shí)間，減少尾氣中CO的含量

B.CO不適宜用于工業(yè)冶煉金屬鉻（Cr）

C.工業(yè)冶煉金屬銅（Cu）時(shí)較低的溫度有利于提高CO的利用率

D.CO還原PbO2的反應(yīng)△H>O

（4）某工廠工業(yè)廢水中含有甲醛，該廠降解甲醛的反應(yīng)機(jī)理如圖所示，則X表示的粒子是____，總反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________。

Answer 1

【答案】 CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g） △H＝-49kJ/mol Ⅲ 0．067 mol/（L·min） I Ⅲ BC（ HCO3- ,HCHO+O2CO2+H2O

【解析】（1）由恒壓容器中0.5molCO2和1.5molH2轉(zhuǎn)化率達(dá)80%時(shí)的能量變化示意圖可知，0.5molCO2和1.5molH2轉(zhuǎn)化率達(dá)80%時(shí)的能量變化為3.4kJ/mol-23kJ/mol=19.6kJ/mol,由此求出1molCO2和3molH2轉(zhuǎn)化率達(dá)100%時(shí)的能量變化為49kJ/mol，所以該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為CO2（g）+3H2（g）CH3OH（g）+H2O（g） △H＝-49kJ/mol。

（2）由圖像可知，T3>T2>T1,所以反應(yīng)前5min的平均速率為III>II>I，從速率方面講，最先到達(dá)平衡狀態(tài)的一定是III，由于該反應(yīng)△H1<0為放熱反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，所以從反應(yīng)限度方面講，最先到達(dá)平衡狀態(tài)的也一定是III。

① 三個(gè)容器中一定達(dá)到平衡狀態(tài)的是容器III。

②設(shè)0～5min時(shí)間內(nèi)容器I中CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)氫氣的轉(zhuǎn)化率為x

起始量（mol） 1 2 0

變化量（mol） x 2 x

5min量（mol） 1- x 2-2x x

由氫氣的體積分?jǐn)?shù)為0.4=，解之得x=0.67，則用CH3OH表示的化學(xué)反應(yīng)速率為 =0．067 mol/（L·min） 。

③ 當(dāng)三個(gè)容器中的反應(yīng)均達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí)，KI>KII>KIII，CO 的轉(zhuǎn)化率最高的是容器I；平衡常數(shù)最小的是容器III。

（3）在平衡體系中，lg[]的值越小，說明反應(yīng)的CO的轉(zhuǎn)化率越高，金屬氧化物越容易被還原，反之則越低，金屬氧化物越難被還原。由達(dá)平衡后氣體中l(wèi)g[]與溫度（t）的關(guān)系曲線圖可知：A.工業(yè)上可以通過增高反應(yīng)裝置來延長(zhǎng)礦石和CO接觸的時(shí)間，減少尾氣中CO的含量，這個(gè)說法不正確，在平衡狀態(tài)下，CO的百分含量是保持不變的；B.由圖可知，即使在1300℃，lg[]>2， >102，則Cr2O3（s）+3CO(g)2Cr(s)+3CO2(g),K= <10-6，所以CO不適宜用于工業(yè)冶煉金屬鉻（Cr）是正確的；C.由圖可知，在較低的溫度下，lg[]的值較小，所以工業(yè)冶煉金屬銅（Cu）時(shí)較低的溫度有利于提高CO的利用率是正確的；D.由圖像可知，CO還原PbO2的反應(yīng)中l(wèi)g[]的值隨溫度升高而增大，說明該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)隨溫度升高而減小，所以該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，△H<O ,D不正確。綜上所述BC正確。

（4）由圖可知，-CHO與O2-反應(yīng)后生成X，而X與H+反應(yīng)生成的是CO2，所以X表示的粒子是HCO3-，總反應(yīng)的化學(xué)方程式為,HCHO+O2CO2+H2O。