Question

18．兔耳草醛H是一種重要的香料，主要用于食品、化妝品等工業(yè)中．用有機(jī)物A為原料可以合成兔耳草醛H，其合成路線如圖所示：

中間產(chǎn)物D是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，可用作香料，能發(fā)生如下反應(yīng)：

已知：
2RCH₂CHO$\stackrel{KOH}{→}$$→_{-H_{2}O}^{△}$
請回答：
（1）A分子中碳、氫的質(zhì)量比為12：1，A的分子式為C₆H₆．
（2）D的鍵線式為．
（3）E中含氧官能團(tuán)名稱為醛基、羥基．
（4）反應(yīng)①的反應(yīng)類型加成反應(yīng)，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為．
（5）枯茗醛D中的含氧官能團(tuán)易被氧化，生成化合物I，I有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體有2種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式．
①能與新制氫氧化銅加熱后反應(yīng)生成紅色沉淀
②能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
③苯環(huán)上一溴取代物只有一種
④核磁共振氫譜有五種類型氫原子的吸收峰．

Answer 1

分析 由D發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為，A與丙烯反應(yīng)生成B，B經(jīng)過系列反應(yīng)得到D，由D的結(jié)構(gòu)結(jié)合（1）中A分子中碳、氫的質(zhì)量比為12：1，可知A為，與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，結(jié)合B、D結(jié)構(gòu)可推知C為（HCl存在條件下不可能為得到醇羥基），D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為，E脫去1分子水生成F為，H的相對分子質(zhì)量為190，比F的相對分子質(zhì)量大2，故組成上比F多2個(gè)H原子，應(yīng)是F中C=C雙鍵與氫氣加成，故F中C=C、-CHO與氫氣加成生成G，G中醇被氧化為-CHO，則G為、H為，據(jù)此解答．

解答 解：由D發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知D的結(jié)構(gòu)簡式為，A與丙烯反應(yīng)生成B，B經(jīng)過系列反應(yīng)得到D，由D的結(jié)構(gòu)結(jié)合（1）中A分子中碳、氫的質(zhì)量比為12：1，可知A為，與丙烯發(fā)生加成反應(yīng)生成B為，結(jié)合B、D結(jié)構(gòu)可推知C為（HCl存在條件下不可能為得到醇羥基），D發(fā)生信息中的反應(yīng)生成E為，E脫去1分子水生成F為，H的相對分子質(zhì)量為190，比F的相對分子質(zhì)量大2，故組成上比F多2個(gè)H原子，應(yīng)是F中C=C雙鍵與氫氣加成，故F中C=C、-CHO與氫氣加成生成G，G中醇被氧化為-CHO，則G為、H為．
（1）由上述分析可知，A為，分子式為C₆H₆，故答案為：C₆H₆；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為，D的鍵線式為是，故答案為：；
（3）E為，含氧官能團(tuán)有：醛基、羥基，故答案為：醛基、羥基；
（4）反應(yīng)①屬于加成反應(yīng)，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：，
故答案為：加成反應(yīng)；；
（5）枯茗醛D（）中的含氧官能團(tuán)易被氧化，醛基氧化為羧基生成化合物I為，I有多種同分異構(gòu)體，符合下列條①能與新制氫氧化銅加熱后反應(yīng)生成紅色沉淀，說明含有醛基；
②能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；
③苯環(huán)上一溴取代物只有一種，苯環(huán)有一種H原子，
④核磁共振氫譜有五種類型氫原子的吸收峰，則側(cè)鏈中共有3種H原子，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：2；．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷與合成，關(guān)鍵是利用D發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)確定其結(jié)構(gòu)，結(jié)合反應(yīng)信息確定F的結(jié)構(gòu)，根據(jù)相對分子質(zhì)量判斷F→G→H發(fā)生的反應(yīng)，進(jìn)而判斷G、H的結(jié)構(gòu)簡式，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)確定A為苯，C的結(jié)構(gòu)推斷為難點(diǎn)，題目沒有給出相應(yīng)的信息，但不影響題目解答，（5）中同分異構(gòu)體的書寫是難點(diǎn)、易錯(cuò)點(diǎn)，難度較大．