Question

兔耳草醛H是一種重要的香料，主要用于食品、化妝品等工業(yè)中。用有機(jī)物A為原料可以合成兔耳草醛H，其合成路線如圖所示：

中間產(chǎn)物D是一種精細(xì)化工產(chǎn)品，可用作香料，能發(fā)生如下反應(yīng)：

已知：Ⅰ．已知：醛與二元醇(如乙二醇)可生成環(huán)狀縮醛：


請回答：
（1）D的結(jié)構(gòu)簡式為            ，E中含有的官能團(tuán)名稱為             。
（2）A分子中碳、氫的質(zhì)量比為12︰1，A的分子式為             ，B的結(jié)構(gòu)簡式為                                  。 
（3）反應(yīng)①的反應(yīng)類型                            , 反應(yīng)②的化學(xué)方程式為                           。
（4）兔耳草醛H中的含氧官能團(tuán)易被氧化，生成化合物W， G與W可發(fā)生酯化反應(yīng)，寫出G與W反應(yīng)的化學(xué)方程式                                             
（5）W與是否互為同分異構(gòu)體     （填“是”或“否”），符合下列條件的的同分異構(gòu)體有          種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式                         。
a．屬于芳香族化合物且苯環(huán)上有五個取代基
b．核磁共振氫譜有四種類型氫原子的吸收峰
c．1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH
d．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

Answer 1

(10分)  每空一分（1）      羥基     醛基  （2） C₆H₆     
（3）  加成反應(yīng)或還原反應(yīng)   

（4）
（5）否             2
（2分）

 
試題分析：（1）根據(jù)D和聚乙烯醇的反應(yīng)的生成物結(jié)構(gòu)簡式可知，D的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該是。根據(jù)已知信息Ⅱ可知，E的結(jié)構(gòu)簡式是，所以含有的官能團(tuán)是醛基和羥基。
（2）A分子中碳、氫的質(zhì)量比為12︰1，則A分子中碳?xì)湓�子�?shù)之比是1︰1。由于D中含有苯環(huán)，所以A的分子式為C₆H₆。根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知，B的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)該是。
（3）E中含有羥基，發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵，即F中含有碳碳雙鍵，所以反應(yīng)①的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。又因?yàn)镕中還含有醛基，所以加成后生成羥基，即G中含有羥基。由于H的相對分子質(zhì)量是190，所以反應(yīng)②是羥基的催化氧化反應(yīng)，方程式是。
（4）H中含有醛基，能被氧化生成羧基。而G中含有羥基，所以可以發(fā)生酯化反應(yīng)，方程式是。
（5）W與分子式不同，所以二者不可能是互為同分異構(gòu)體。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基。1mol該物質(zhì)最多可消耗2molNaOH，且苯環(huán)上有五個取代基，所以應(yīng)該含有的是2個酚羥基。又因?yàn)楹舜殴舱駳渥V有四種類型氫原子的吸收峰，所以可能的結(jié)構(gòu)簡式是，即共計是2種同分異構(gòu)體。
附：流程圖 

點(diǎn)評：有機(jī)合成路線的選擇基本要求是：原料廉價易得，路線簡捷，便于操作，反應(yīng)條件適宜，產(chǎn)品易于分離等。解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵在于：①選擇出合理簡單的合成路線；②熟練掌握好各類有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、相互衍生關(guān)系以及重要官能團(tuán)的引進(jìn)和消去等基礎(chǔ)知識。具體的方法是教材中“舊”知識和題意中“新”知識的應(yīng)用。
有機(jī)合成路線的推導(dǎo)，一般有兩種方法：一是“直導(dǎo)法”：從原料出發(fā)，根據(jù)原料的性質(zhì)，采取一定的反應(yīng)，逐步向產(chǎn)品逼近，有時可直至產(chǎn)品。二是“反推法”：從產(chǎn)品出發(fā)，通過分析產(chǎn)品的組成和結(jié)構(gòu)，進(jìn)行逆向思維，推出相關(guān)的中間體，直至原料。另外在合成某一種產(chǎn)物時，可能會產(chǎn)生多種不同的方法和途徑，應(yīng)當(dāng)在兼顧原料省、產(chǎn)率高的前提下選擇最合理、最簡單的方法和途徑。