Question

【題目】(2015·上海）局部麻醉藥普魯卡因E（結構簡式為）的三條合成路線如下圖所示（部分反應試劑和條件已省略）：
（1）比A多一個碳原子，且一溴代物只有3種的A的同系物的名稱是 。
（2）寫出反應試劑和反應條件。反應① ；③
（3）設計反應②的目的是 。
（4）B的結構簡式為 ；C的名稱是 。
（5）寫出一種滿足下列條件的D的同分異構體的結構簡式。
①芳香族化合物 ②能發(fā)生水解反應 ③有3種不同化學環(huán)境的氫原子
1 mol該物質與NaOH溶液共熱最多消耗 mol NaOH。
（6）普魯卡因的三條合成路線中，第一條合成路線與第二條、第三條相比不太理想，理由是 。

Answer 1

【答案】
（1）鄰二甲苯。
（2）濃HNO3/H2SO4；加熱；；酸性KMnO4溶液，加熱；
（3）保護氨基，使之在后續(xù)的氧化反應中不被氧化。
（4）；對氨基苯甲酸。
（5）
（6）合成路線較長，導致總產率較低。
【解析】A是甲苯 ， 比A多一個碳原子的同系物，其溴代物中溴原子可以在苯環(huán)上，也可以在側鏈上。一溴代物只有3種的A的同系物只有鄰二甲苯。
甲苯與濃硝酸、濃硫酸混合加熱，發(fā)生甲基對位的取代反應，產生對硝基甲苯 ， 對硝基甲苯與酸性KMnO4溶液反應，甲基被氧化變?yōu)轸然�，產生。
—NH2有強的還原性，容易被氧化變?yōu)椤狽O2，設計反應②的目的是保護—NH2，防止在甲基被氧化為羧基時，氨基也被氧化。
與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應，甲基被氧化變?yōu)轸然�，得到B，B的結構簡式為。
B發(fā)生水解反應，斷開肽鍵，亞氨基上結合H原子形成氨基，產生C，結構簡式是；名稱為對氨基苯甲酸。
D的分子式是C9H9NO4，它的同分異構體中，①芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應，說明含有酯基；③有3種不同環(huán)境的氫原子，說明分子中含有三種不同位置的H原子，則其同分異構體是：也可能是。
普魯卡因的三條合成路線中，第一條合成路線與第二條、第三條相比不太理想，理由是B發(fā)生水解反應是在堿性環(huán)境中進行，這時羧基與堿發(fā)生反應產生羧酸的鹽，若再酸化，氨基又發(fā)生反應。