Question

硝酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)的時(shí)候，一般硝酸越稀，對(duì)應(yīng)的還原產(chǎn)物中氮的化合價(jià)越低．現(xiàn)有一定量的鋁、鐵合金與一定量稀HNO₃充分反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中無(wú)任何氣體放出．在反應(yīng)結(jié)束后的溶液中，逐滴加入4mol/L NaOH溶液，所加NaOH溶液的體積（V）與產(chǎn)生沉淀的物質(zhì)的量（n）關(guān)系如圖所示．下列說(shuō)法中不正確的是（　　）

• A、合金與硝酸反應(yīng)時(shí)硝酸過(guò)量
• B、合金中鋁的物質(zhì)的量為0.008mol
• C、合金中金屬的物質(zhì)的量共為0.032mol
• D、無(wú)法求出C點(diǎn)的值

Answer 1

分析：A．在反應(yīng)結(jié)束后的溶液中，逐滴加入4mol/L NaOH溶液，加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng)，再生成沉淀；
B．由圖可得加入氫氧化鈉溶液從E→F發(fā)生的反應(yīng)為：Al（OH）₃ +OH^-=AlO₂^-+2H₂O；
C．根據(jù)氧化還原反應(yīng)，N元素由+5價(jià)變?yōu)?3價(jià)，而金屬都由0價(jià)變?yōu)?3價(jià)，可以運(yùn)用電子守恒得出金屬的物質(zhì)的量；
D．根據(jù)消耗NaOH的總體積，結(jié)合在D點(diǎn)氫氧化鈉與硝酸、鋁鐵離子的反應(yīng)，可計(jì)算得出C點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積；

解答：解：鋁粉和鐵粉的混合物與一定量很稀HNO₃充分反應(yīng)，被氧化為Al³⁺、Fe³⁺，通過(guò)題意，反應(yīng)始終沒(méi)有氣體生成，可以得出不會(huì)有氮的氧化物生成，又有硝酸的濃度越稀，對(duì)應(yīng)還原產(chǎn)物中氮元素的化合價(jià)越低，可以推測(cè)N元素由+5變成了-3價(jià)，由圖可得硝酸過(guò)量，加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng)，再生成沉淀，當(dāng)沉淀完全后由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液，沉淀量不變，可得與NH₄⁺發(fā)生了反應(yīng)，則隨著NaOH的滴加，發(fā)生的反應(yīng)依次有：
①H⁺+OH^-=H₂O，②Fe³⁺+3OH^-=Fe（OH）₃↓，Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓，③NH₄⁺+OH^-═NH₃?H₂O，
④Al（OH）₃ +OH^-=AlO₂^-+2H₂O
A．由圖可得滴加NaOH體積為31ml時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為，H⁺+OH^-=H₂O，F(xiàn)e³⁺+3OH^-=Fe（OH）₃↓，Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓，所以硝酸過(guò)量，故A正確；
B．根據(jù)Al（OH）₃ +OH^-=AlO₂^-+2H₂O，得出Al（OH）₃的物質(zhì)的量為：（36-34）×10^-3L×4mol/L=0.008 mol，故B正確；
C．沉淀的總量可根據(jù)NH₄⁺的量，根據(jù)NH₄⁺+OH^-═NH₃?H₂O 得出n（NH₄⁺）=（34-31）×10^-3L×4mol/L=0.012 mol，根據(jù)氧化還原反應(yīng)，N元素由+5價(jià)變?yōu)?3價(jià)，而金屬都由0價(jià)變?yōu)?3價(jià)，可以運(yùn)用電子守恒得出金屬的物質(zhì)的量為

0.012mol×8

3

=0.032mol，故C正確；
D．滴加NaOH體積為31ml時(shí)，發(fā)生反應(yīng)為H⁺+OH^-=H₂O，F(xiàn)e³⁺+3OH^-=Fe（OH）₃↓，Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓，
可計(jì)算得出C點(diǎn)氫氧化鈉溶液的體積為31ml-

0.032mol×3

4mol/L

×10³ml/L=7mL，C點(diǎn)的值為7，故D錯(cuò)誤；
故選D．

點(diǎn)評(píng)：本題考查混合物的計(jì)算，題目難度較大，本題注意根據(jù)圖象判斷各階段反應(yīng)的情況，由圖可得硝酸過(guò)量，加入氫氧化鈉溶液應(yīng)先與硝酸反應(yīng)，再生成沉淀，當(dāng)沉淀完全后由圖知繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液，沉淀量不變，注意從質(zhì)量守恒的角度結(jié)合反應(yīng)的關(guān)系式計(jì)算．