Question

醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下： ① NaBr+H₂SO₄ = HBr+NaHSO₄；②R-OH+HBrR-Br+H₂O
可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br₂等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下

	乙醇	溴乙烷	正丁醇	1-溴丁烷
密度/g·cm-3	0．7893	1．4604	0．8098	1．2758
沸點(diǎn)/℃	78．5	38．4	117．2	101．6

請(qǐng)回答下列問題：
（1）溴代烴的水溶性       （填“大于”、“等于”或“小于”）相應(yīng)的醇；其原因是                          。
（2）將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在        （填“上層”、“下層”或“不分層”）。
（3）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，目的是            。（填字母）
a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成         b．減少Br₂的生成
c．減少HBr的揮發(fā)                 d．水是反應(yīng)的催化劑            
（4）欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，下列物質(zhì)中最適合的是           。（填字母）
a．NaI          b．NaOH         c．NaHSO₃        d．KCl            
（5）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于                          ；但在制備1-溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是                                。

Answer 1

27.（14分）（1）小于(1分)；醇分子可與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵。(意思相近可酌情給分，3分)    （2）下層 (2分)   （3）abc (2分)   （4）c (2分)
（5）平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)（或反應(yīng)②向右移動(dòng)）(2分)         1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出。(意思相近可酌情給分，2分)

試題分析：（1）醇能和水形成氫鍵而易溶于水，溴代烴和水不反應(yīng)也不能和水形成氫鍵，所以溴代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；
（2）1-溴丁烷和水不能形成氫鍵，所以不易溶于水，且密度大于水，所以將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，溶液分層且產(chǎn)物1-溴丁烷在下層；
（3）濃硫酸和1-丁醇反應(yīng)制備1-溴丁烷的反應(yīng)中易發(fā)生副反應(yīng)：消去反應(yīng)生成烯烴、分子間脫水反應(yīng)生成醚，所以稀釋稀釋后類似反應(yīng)發(fā)生較難，可以減少副產(chǎn)物烯和醚的生成，故a正確；濃硫酸具有強(qiáng)氧化性能將溴離子氧化為溴單質(zhì)，稀釋濃硫酸后能減少Br₂的生成，故b正確；反應(yīng)需要讓溴化氫和1-丁醇反應(yīng)，若使用濃硫酸，濃硫酸被稀釋放熱溫度升高，使溴化氫大量揮發(fā)，因此用稀釋后的硫酸可以減少HBr的揮發(fā)，故c正確； 水是產(chǎn)物不是反應(yīng)的催化劑，故d錯(cuò)誤；故選abc。
（4）鹵素單質(zhì)易溶于有機(jī)物，所以欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br₂，若用NaI，碘離子可以被溴氧化，但生成的碘單質(zhì)會(huì)又溶解在溴代烷中而引入雜質(zhì)，故a錯(cuò)誤；溴單質(zhì)能與氫氧化鈉反應(yīng)，但是溴代烷在NaOH溶液中容易水解而損失，故b錯(cuò)誤；溴單質(zhì)和NaHSO₃溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可以除去溴單質(zhì)，故c正確；KCl不能除去溴單質(zhì)，故d錯(cuò)誤；故選c。
（5）根據(jù)題給信息知，乙醇和溴乙烷的沸點(diǎn)相差較大，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)，可以制得更多的溴乙烷；而1-溴丁烷和正丁醇的沸點(diǎn)相差較小，容易一同蒸出，所以不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物。