Question

龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物——氟卡尼的中間體。
I．已知龍膽酸甲酯結(jié)構(gòu)如右圖所示：
（1）龍膽酸甲酯的含氧官能團(tuán)名稱為                        。
（2）下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述，不正確的是      （填字母）。

A．不能發(fā)生消去反應(yīng)

B．難溶于水

C．與苯酚互為同系物

D．能與溴水反應(yīng)E．1 mol龍膽酸甲酯在鎳催化下加氫最多需要4molH2F．能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳

（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是                                    。（不用寫反應(yīng)條件）
II．已知X及其他幾種有機(jī)物存在如下轉(zhuǎn)化關(guān)系，且測得A中含三個(gè)甲基：

回答以下問題：
（4）X的結(jié)構(gòu)簡式為              ；C₄H₉Br的系統(tǒng)命名是          。
（5）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式（用結(jié)構(gòu)簡式表示），并在括號內(nèi)指出反應(yīng)類型：
C₄H₉Br→B                                    ；（              ）
C→D                                         。 （              ）
（6）寫出滿足下列條件的龍膽酸的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式                               。
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ②能使FeCl₃溶液顯色 ③酯類 ④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種

Answer 1

I．（1）羥基、酯基          （2）CEF   （3）

II．（4）     2-甲基-1-溴丙烷
（5）（ 取代反應(yīng) ）
+2[Ag(NH₃)₂]OH2Ag＋3NH₃＋H₂O + （ 氧化反應(yīng) ）
（6）或

解析試題分析：I．（1）根據(jù)龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子含有的含氧官能團(tuán)名稱為羥基、酯基。
（2）A、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，沒有醇羥基，不能發(fā)生消去反應(yīng)，A正確；B、分子中含有酯基，因此難溶于水，B正確；C、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有酚羥基，但同時(shí)還含有酯基，因此與苯酚不能互為同系物，C不正確；D、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的鄰位有H原子，能與溴水反應(yīng)，故D正確；E、分子中只有苯環(huán)能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以1 mol龍膽酸甲酯在鎳催化下加氫最多需要3molH₂，E不正確；F、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，得不到CO₂，所以F不正確，答案選CEF。
（3）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生酚與氫氧化鈉的中和反應(yīng)，因此反應(yīng)的化學(xué)方程式為。
II．2-甲基-1-溴丙烷X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇。A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，C₄H₈是丁烯，再雙氧水的作用下與溴化氫發(fā)生反應(yīng)生成C₄H₉Br。C₄H₉Br是鹵代烴，發(fā)生消去反應(yīng)生成B，所以A與B互為同分異構(gòu)體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B中－OH連接的碳原子上含有2個(gè)H原子，則B的結(jié)構(gòu)簡式為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對應(yīng)的A為(CH₃)₃COH或CH₃CH₂CH(OH)CH₃，對應(yīng)C為(CH₃)₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發(fā)生銀鏡反應(yīng)生成D。由于A中含三個(gè)甲基，所以A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式分別是(CH₃)₃COH、（CH₃）₂CHCH₂OH、(CH₃)₂CHCHO。
（4）X水解生成A和龍膽酸，則根據(jù)二者的結(jié)構(gòu)簡式可知，X的結(jié)構(gòu)簡式為。
（5）鹵代烴水解生成醇，則C₄H₉Br→B的化學(xué)方程式為
。
C中含有醛基，可以發(fā)生的銀鏡反應(yīng)生成D，則C→D的化學(xué)反應(yīng)方程式為
+2[Ag(NH₃)₂]OH2Ag＋3NH₃＋H₂O + 。
（6）①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②能使FeCl₃溶液顯色，說明含有酚羥基；③酯類，說明含有酯基；④苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明結(jié)構(gòu)苯環(huán)上的取代基對稱，則可能的結(jié)構(gòu)簡式為或。
考點(diǎn)：考查有機(jī)物推斷、性質(zhì)、官能團(tuán)、有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體判斷以及方程式的書寫等