【題目】(14分)Li4Ti3O12和LiFePO4都是鋰離子電池的電極材料,可利用鈦鐵礦(主要成分為Fe TiO3 , 還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備,工藝流程如下:

回答下列問題:
(1)“酸浸”實驗中,鐵的浸出率結果如下圖所示.由圖可知,當鐵的凈出率為70%時,所采用的實驗條件為

(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl42形式存在,寫出相應反應的離子方程式
(3)TiO2xH2O沉淀與雙氧水、氨水反應40min所得實驗結果如下表所示:

溫度/℃

30

35

40

45

50

TiO2xH2O轉化率/%

92

95

97

93

88

分析40℃時TiO2xH2O轉化率最高的原因
(4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,其中過氧鍵的數(shù)目為
(5)若“濾液②”中c(Mg2+)=0.02molL1 , 加入雙氧水和磷酸(設溶液體積增加1倍),使Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×105 , 此時是否有Mg3(PO42沉淀生成?(列式計算).FePO4、Mg3(PO42的分別為1.3×1022、1.0×1024
(6)寫出“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學方程式

【答案】
(1)100℃,2h,90℃,5h
(2)FeTiO3+4H++4Cl=Fe2++TiOCl42+2H2O
(3)低于40℃,TiO2·xH2O轉化反應速率隨溫度升高而增加;超過40℃,雙氧水分解與氨氣逸出導致TiO2·xH2O轉化反應速率下降
(4)4
(5)c(PO43)= =1.0×1017mol/L,Qc[Mg3(PO42]=( 3×(1.0×1017mol/L)2=1.69×1040<Ksp=1.0×1024 , 則無沉淀生成
(6)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2
【解析】(1)由圖可知,當鐵的凈出率為70%時,100℃時用時間最少,所采用的實驗條件為選擇溫度為100℃,
故答案為:選擇溫度為100℃;(2)“酸浸”后,鈦主要以TiOCl42形式存在,相應反應的離子方程式為FeTiO3+4H++4Cl=Fe2++TiOCl42+2H2O,
故答案為:FeTiO3+4H++4Cl=Fe2++TiOCl42+2H2O;(3)40℃時TiO2xH2O轉化率最高,因溫度高反應速率加快,但溫度過高過氧化氫分解、氨水易揮發(fā),影響轉化率,故答案為:溫度高反應速率加快,但溫度過高過氧化氫分解、氨水易揮發(fā),影響轉化率;(4)Li2Ti5O15中Ti的化合價為+4,Li的化合價為+1價,由化合價的代數(shù)和為0可知,O元素的負價代數(shù)和為22,設過氧鍵的數(shù)目為x,則(x×2)×1+(15﹣x×2)×2=22,解得x=4,故答案為:4;(5)Fe3+恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×105 , 由Ksp(FePO4),可知c(PO43)= =1.0×1017mol/L,Qc[Mg3(PO42]=( 3×(1.0×1017mol/L)2=1.69×1040<Ksp=1.0×1024 , 則無沉淀生成,
故答案為:c(PO43)= =1.0×1017mol/L,Qc[Mg3(PO42]=( 3×(1.0×1017mol/L)2=1.69×1040<Ksp=1.0×1024 , 則無沉淀生成;(6)“高溫煅燒②”中由FePO4制備LiFePO4的化學方程式為2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑,
故答案為:2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑.
用鈦鐵礦(主要成分為Fe TiO3 , 還含有少量MgO、SiO2等雜質)來制備Li4Ti3O12和LiFePO4 , 由制備流程可知,加鹽酸過濾后的濾渣為SiO2 , 濾液①中含Mg2+、Fe2+、Ti4+ , 水解后過濾,沉淀為TiO2 . xH2O,與雙氧水反應Ti元素的化合價升高,生成(NH42Ti5O15 , 與LiOH反應后過濾得到Li2Ti5O15 , 再與碳酸鋰高溫反應生成Li4Ti3O12;水解后的濾液②中含Mg2+、Fe2+ , 雙氧水可氧化亞鐵離子,在磷酸條件下過濾分離出FePO4 , 高溫煅燒②中發(fā)生2FePO4+Li2CO3+H2C2O4 LiFePO4+H2O+3CO2↑,以此來解答.

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