Question

我國(guó)中醫(yī)藥已有數(shù)千年歷史，其獨(dú)特的療效使得經(jīng)深加工的中藥產(chǎn)品正逐步進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng)，但國(guó)外在進(jìn)口中藥時(shí)對(duì)中藥的重金屬元素和有毒元素的含量等各項(xiàng)指標(biāo)檢查是非常嚴(yán)格的，因此把好出口中藥的質(zhì)量關(guān)是非常重要的。以下介紹了分析實(shí)驗(yàn)室對(duì)中草藥中可能的殘余有毒元素As的檢驗(yàn)方法和步驟（As在中草藥中主要以As₂O₃的形式存在）：
①取1000g中草藥樣品進(jìn)行前期處理制得待測(cè)溶液，此時(shí)樣品中可能含有的As元素將轉(zhuǎn)化為H₃AsO₃；
②將待測(cè)溶液轉(zhuǎn)移入250mL錐形瓶中，并加入2－3滴0.2%的淀粉溶液；
③用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定待測(cè)溶液至終點(diǎn)，消耗20.25mL標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液，其間發(fā)生反應(yīng)：
H₃AsO₃＋ I₂＋ H₂O→H₃AsO₄＋  I^－＋ H^＋（未配平）
試回答下列問(wèn)題：
（1）簡(jiǎn)述如何對(duì)少量的中草藥樣品進(jìn)行前期處理制得待測(cè)溶液？
                                                                       。
（2）配平離子反應(yīng)方程式：__H₃AsO₃＋__I₂＋__H₂O— __H₃AsO₄＋__I^－＋__H^＋
（3）0.2%的淀粉溶液的作用是      ，如何判斷滴定到達(dá)終點(diǎn)？             。
（4）題中所用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液并非將碘單質(zhì)直接溶解于蒸餾水中制得，而是由0.1070g純KIO₃、過(guò)量的KI以及酸混合，并將其準(zhǔn)確稀釋到1000 mL而制得，請(qǐng)用一個(gè)離子反應(yīng)方程式說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)碘溶液的形成過(guò)程                                     。
（5）我國(guó)《藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)》中限定：綠色中藥的砷含量不超過(guò)2.000mg/kg，試計(jì)算說(shuō)明該中草藥樣品是否合格？（不需計(jì)算過(guò)程）計(jì)算可知該樣品砷含量約為       mg/kg，故該草藥樣品       （填“合格”或“不合格”）。

Answer 1

(1)此問(wèn)類似于海帶中碘的提取與檢驗(yàn)：取少量樣品于坩鍋內(nèi)灼燒成灰，將灰轉(zhuǎn)移至燒杯中并加入蒸餾水煮沸，趁熱過(guò)濾，取濾液恢復(fù)至室溫后得待測(cè)溶液
（2）氧化還原方程式的配平，一般用化合價(jià)升降法，先確定化合價(jià)，再列出變化，找最小公倍數(shù)，配平含變價(jià)元素的物質(zhì)。再觀察調(diào)平。H₃AsO₃中的As為+3價(jià)，H₃AsO₄中的As為 +5價(jià)。
（3）淀粉在與碘有關(guān)的氧化還原滴定中常用作指示劑，反應(yīng)的變化為：I₂→I^-，故顏色變化為由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且要半分鐘不變色。
（4）由于碘單質(zhì)難溶于水，易于I^-絡(luò)合成I₃^-而易溶于水，又IO₃^-有氧化性，I^-有強(qiáng)還原性，在酸性條件下發(fā)生氧化還原還應(yīng)，價(jià)態(tài)歸中，生成I₂，再用化合價(jià)升降法配平即可。
（5）由多步反應(yīng)得：As ～  I₂ ～  1/3IO₃^-，
75              1/3×175
m               0.1070g×20.25/1000
列比例式可求得:m(As)=0.002786g,則含量為:0.002786×1000mg/1Kg=2.786mg/Kg
故不合格.