Question

工業(yè)上從煤干餾粗產(chǎn)品煤焦油中可以分離出萘，以萘為主要原料合成除草劑敵草胺的流程圖如下：

（1）試劑X是

 

；A生成B時，有另一種一溴代物副產(chǎn)物，它的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為

 

；
（3）寫出同時滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：

 

．
①是A的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；
②能與金屬鈉反應(yīng)放出H₂，遇氯化鐵溶液不顯紫色；
③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．
（4）已知：RCH₂COOH

PCI3

△

，寫出以苯酚、乙醇和乙酸為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖例如下：
H₂C=CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點：有機物的合成

專題：有機物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：（1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A生成B為苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)，可知X為液溴，而-Br也可發(fā)生2號碳位上取代反應(yīng)；
（2）對比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂與E的結(jié)構(gòu)，可以確定D的結(jié)構(gòu)簡式為；
（3）D的同分異構(gòu)體符合：①是A的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；
②能與金屬鈉反應(yīng)放出H₂，遇氯化鐵溶液不顯紫色，不含酚羥基；
③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，具有甲酸形成的酯基，結(jié)合②可知，還含有醇羥基，而另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，不可能有一個支鏈，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)含有2個相同的取代基-CH₂OH，處于同一苯環(huán)中1，4位置或2，3位置；
（4）由可知，應(yīng)先制備，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中C→D的轉(zhuǎn)化可知，苯酚鈉與ClCH₂COOH反應(yīng)得到，苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)得到苯酚鈉，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加熱條件下可以得到ClCH₂COOH．

解答： 解：（1）對比A、B的結(jié)構(gòu)可知，A生成B為苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)，可知X為液溴，而-Br也可發(fā)生2號碳上取代反應(yīng)，則副產(chǎn)物為，故答案為：液溴；；
（2）對比D的分子式、NH（CH₂CH₃）₂與E的結(jié)構(gòu)，可以確定D的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）D的同分異構(gòu)體符合：①是A的衍生物，且取代基都在同一個苯環(huán)上；
②能與金屬鈉反應(yīng)放出H₂，遇氯化鐵溶液不顯紫色，不含酚羥基；
③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，具有甲酸形成的酯基，結(jié)合②可知，還含有醇羥基，而另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，不可能有一個支鏈，結(jié)合D的結(jié)構(gòu)可知，應(yīng)含有2個相同的取代基-CH₂OH，處于同一苯環(huán)中1，4位置或2，3位置，
符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：；
（4）由可知，應(yīng)先制備，再與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中C→D的轉(zhuǎn)化可知，苯酚鈉與ClCH₂COOH反應(yīng)得到，則苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)得到苯酚鈉，由信息可知CH₃COOH在PCl₃、加熱條件下可以得到ClCH₂COOH，故合成路線圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力，充分利用有機物的結(jié)構(gòu)進行分析解答，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，（4）中合成路線充分利用題目中轉(zhuǎn)化關(guān)系設(shè)計，難度中等．