Question

（1）80℃時(shí)，將0.40mol的N₂O₄氣體充入2L已經(jīng)抽空的固定容積的密閉容器中，發(fā)生如下反應(yīng)：N₂O₄?2NO₂△H＞0，隔一段時(shí)間對(duì)該容器內(nèi)的物質(zhì)進(jìn)行分析，得到如下數(shù)據(jù)：

時(shí)間（s） n（mol）	0	20	40	60	80	100
n（N2O4）	0.40	a	0.20	c	d	e
n（NO2）	0.00	0.24	b	0.52	0.60	0.60

①計(jì)算20s～40s內(nèi)用N₂O₄表示的平均反應(yīng)速率為

0.002

 mol/（L?s）
②計(jì)算在80℃時(shí)該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=

1.8mol?L^-1

；
③反應(yīng)進(jìn)行至100s后將反應(yīng)混合物的溫度降低，混合氣體的顏色（填“變淺”、“變深”或“不變”）

變淺

；
④要增大該反應(yīng)的K值，可采取的措施有（填序號(hào)）

D

A．增大N₂O₄的起始濃度B．向混合氣體中通入NO₂ C．使用高效催化劑    D．升高溫度
⑤如圖是80℃時(shí)容器中N₂O₄物質(zhì)的量的變化曲線，請(qǐng)?jiān)谠搱D中補(bǔ)畫出該反應(yīng)在60℃時(shí)N₂O₄物質(zhì)的量的變化曲線

．
（2）難溶電解質(zhì)在水溶液中存在著電離平衡．在常溫下，溶液里各離子濃度以它們化學(xué)計(jì)量數(shù)為方次的乘積是一個(gè)常數(shù)，叫溶度積常數(shù)（K_sp）．例如Cu（OH）₂（S）?Cu²⁺（aq）+2OH^-（aq），K_sp=c（Cu²⁺）?[c（OH^-）]²=2×10^-20當(dāng)溶液中各離子濃度方次的乘積大于溶度積時(shí)，則產(chǎn)生沉淀，反之固體溶解．若某CuSO₄溶液里c（Cu²⁺）=0.02mol/L，如果生成Cu（OH）₂沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液pH，使之大于

5

；
要使0.2mol/L的CuSO₄溶液中Cu²⁺沉淀較為完全（使Cu²⁺濃度降至原來(lái)的千分之一）則應(yīng)向溶液里加NaOH溶液，使溶液pH值為

6

．
（3）常溫下，某純堿（Na₂CO₃）溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色．則該溶液呈

堿

性．在分析該溶液遇酚酞呈紅色原因時(shí)，甲同學(xué)認(rèn)為是配制溶液所用的純堿樣品中混有NaOH所致；乙同學(xué)認(rèn)為是溶液中Na₂CO₃電離出的CO₃^2-水解所致．請(qǐng)你設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)方案給甲和乙兩位同學(xué)的說(shuō)法以評(píng)判（包括操作、現(xiàn)象和結(jié)論）

向紅色溶液中加入足量BaCl₂溶液，如果溶液還顯紅色說(shuō)明甲正確，紅色褪去說(shuō)明乙正確

．

Answer 1

分析：（1）①生成0.24molNO₂，消耗N₂O₄為0.12mol，則a=0.40-0.12=0.28mol，所以20s-40s之間，消耗N₂O₄為0.28mol-0.20mol=0.08mol，以此計(jì)算反應(yīng)速率；
②由表格中的數(shù)據(jù)可知，平衡時(shí)，c（NO₂）=

0.6mol

1L

=0.6mol/L，c（N₂O₄）=0.4mol/L-0.3mol/L=0.1mol/L，結(jié)合K為生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比來(lái)解答；
③該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，若降低溫度，平衡逆向移動(dòng)；
④增大該反應(yīng)的平衡常數(shù)，可使平衡正向移動(dòng)，以此分析；
⑤反應(yīng)在60℃時(shí)達(dá)到平衡，反應(yīng)速率減小，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，降低溫度逆向移動(dòng)，則N₂O₄物質(zhì)的量變大；
（2）c（Cu²⁺）=0.02mol/L，如果生成Cu（OH）₂沉淀，根據(jù)Ksp計(jì)算pH；0.2mol/L的CuSO₄溶液中Cu²⁺沉淀較為完全（使Cu²⁺濃度降至原來(lái)的千分之一）則應(yīng)向溶液里加NaOH溶液，c（Cu²⁺）=0.0002mol/L，根據(jù)Ksp計(jì)算pH；
（3）碳酸根離子水解顯堿性，并借助水解平衡移動(dòng)分析原因．

解答：解：（1）①生成0.24molNO₂，消耗N₂O₄為0.12mol，則a=0.40-0.12=0.28mol，所以20s-40s之間，消耗N₂O₄為0.28mol-0.20mol=0.08mol，則20s-40s之間，用N₂O₄表示的平均反應(yīng)速率為

0.04mol/L

20s

=0.002mol?L^-1?s^-1，故答案為：0.002mol?L^-1?s^-1；
②由表格中的數(shù)據(jù)可知，平衡時(shí)，c（NO₂）=

0.6mol

2L

=0.3mol/L，c（N₂O₄）=0.2mol/L-0.15mol/L=0.05mol/L，
K=

(0.3mol/L)2

0.05mol/L

=1.8mol?L^-1，故答案為：1.8mol?L^-1；
③該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，若降低溫度，平衡逆向移動(dòng)，二氧化氮的濃度減小，顏色變淺，故答案為：變淺；
④增大該反應(yīng)的平衡常數(shù)，可使平衡正向移動(dòng)，AB均使K減小，C使K不變，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，D升高溫度平衡正向移動(dòng)，K增大，故答案為：D；
⑤反應(yīng)在60℃時(shí)達(dá)到平衡，反應(yīng)速率減小，該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，降低溫度逆向移動(dòng)，則N₂O₄物質(zhì)的量變大，如圖，
故答案為：；
（2）K_sp=c（Cu²⁺）?[c（OH^-）]²=2×10^-20，c（Cu²⁺）=0.02mol/L，如果生成Cu（OH）₂沉淀，c（0H^-）=

2×10-20 0.02

=10^-9mol/L，c（H⁺）=10^-5mol/L，所以pH=5，即生成Cu（OH）₂沉淀，應(yīng)調(diào)整溶液pH，使之大于5；0.2mol/L的CuSO₄溶液中Cu²⁺沉淀較為完全（使Cu²⁺濃度降至原來(lái)的千分之一）則應(yīng)向溶液里加NaOH溶液，c（Cu²⁺）=0.0002mol/L，c（0H^-）=

2×10-20 0.0002

=10^-8mol/L，c（H⁺）=10^-6mol/L，所以pH=6，故答案為：5；6；
（3）純堿（Na₂CO₃）溶液中滴入酚酞，溶液呈紅色，是因碳酸根離子水解顯堿性，NaOH與氯化鋇不反應(yīng)，而碳酸鈉與氯化鋇反應(yīng)導(dǎo)致水解平衡逆向移動(dòng)，氫氧根離子濃度減小，則向紅色溶液中加入足量BaCl₂溶液，如果溶液還顯紅色說(shuō)明甲正確，紅色褪去說(shuō)明乙正確，
故答案為：堿；向紅色溶液中加入足量BaCl₂溶液，如果溶液還顯紅色說(shuō)明甲正確，紅色褪去說(shuō)明乙正確．

點(diǎn)評(píng)：本題考查較綜合，涉及化學(xué)平衡的計(jì)算、溶度積的計(jì)算及鹽類水解等知識(shí)點(diǎn)，注重高考�？键c(diǎn)的考查，側(cè)重反應(yīng)原理及學(xué)生計(jì)算能力的考查，題目難度中等．