Question

【題目】工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢氣、廢液、廢渣直接排放會(huì)造成污染，很多都經(jīng)過吸收轉(zhuǎn)化為化工產(chǎn)品。

I．利用電化學(xué)原理吸收工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的SO2、NO,同時(shí)獲得Na2S2O4和NH4NO3產(chǎn)品的工藝流程圖如圖（Ce為鈰元素）。

請(qǐng)回答下列問題:

（1）裝置Ⅱ中NO在酸性條件下生成NO2-的離子方程式: 。

（2）裝置Ⅲ的作用之一是再生Ce4+,其原理如下圖所示：

右側(cè)反應(yīng)室中發(fā)生的主要電極反應(yīng)式為 。

（3）已知進(jìn)入裝置Ⅳ的溶液中NO2-的濃度為0.4 mol·L-1,要使1 m3該溶液中的NO2-完全轉(zhuǎn)化為 NH4NO3,需至少向裝置Ⅳ中通入標(biāo)準(zhǔn)狀況下的O2的體積為 L。

II.以電石渣[主要成分為Ca（OH）2和CaCO3]為原料制備KClO3的流程如下：

（4）氯化過程控制電石渣過量，在75℃左右進(jìn)行。氯化時(shí)存在Cl2與Ca（OH）2作用生成Ca（ClO）2的反應(yīng)，Ca（ClO）2進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為Ca（ClO3）2，少量Ca（ClO）2 分解為CaCl2和O2。提高Cl2轉(zhuǎn)化為Ca（ClO3）2的轉(zhuǎn)化率的可行措施有 （填序號(hào)）。

A．適當(dāng)減緩?fù)ㄈ?/span>Cl2速率 B．充分?jǐn)嚢铦{料 C．加水使Ca（OH）2完全溶解

（5）氯化過程中Cl2 轉(zhuǎn)化為Ca（ClO3）2的總反應(yīng)方程式為

6Ca（OH）2+6Cl2===Ca（ClO3）2+5CaCl2+6H2O

氯化完成后過濾。濾渣的主要成分為 （填化學(xué)式）。

（6）向?yàn)V液中加入稍過量KCl固體可將Ca（ClO3）2轉(zhuǎn)化為KClO3，若溶液中KClO3的含量為100gL1，從該溶液中盡可能多地析出KClO3固體的方法是 。

（7）工業(yè)上常用磷精礦[Ca5（PO4）3F]和硫酸反應(yīng)制備磷酸。已知25℃，101kPa時(shí)：

CaO（s）+H2SO4（l）=CaSO4（s）+H2O（l） △H=－271kJ/mol

5CaO（s）+H3PO4（l）+HF（g）=Ca5（PO4）3F（s）+5H2O（l） △H=－937kJ/mol

則Ca5（PO4）3F和硫酸反應(yīng)生成磷酸的熱化學(xué)方程式是 。

Answer 1

【答案】

（1）NO+Ce4++H2O=NO2-+Ce3++2H+ ；

（2）2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O

（3）4.48×103；（4）AB；

（5）CaCO3、Ca（OH）2；

（6）蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶

（7）Ca5（PO4）3F （s）+ 5H2SO4（l）=5CaSO4（s） +H3PO4（l）+HF（g）△H=-418kJ/mol

【解析】

試題分析：I．裝置Ⅰ中二氧化硫是酸性氧化物，能和強(qiáng)堿氫氧化鈉之間發(fā)生反應(yīng)：SO2+OH-=HSO3-，NO和氫氧化鈉之間不會(huì)反應(yīng)，裝置Ⅱ中NO在酸性條件下，NO和Ce4+之間會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)：NO+H2O+Ce4+=Ce3++NO2-+2H+，NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+，裝置Ⅲ中，在電解槽的陽極2Ce3+-2e-=2Ce4+，陰極電極反應(yīng)式為：2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O，裝置Ⅳ中通入氨氣、氧氣，2NO2-+O2++2H++2NH3=2NH4++2NO3-。

（1）裝置Ⅱ中NO在酸性條件下NO和Ce4+之間會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)：NO+H2O+Ce4+=Ce3++NO2-+2H+，NO+2H2O+3Ce4+=3Ce3++NO3-+4H+，故答案為：NO+H2O+Ce4+=Ce3++NO2-+2H+；

（2）生成Ce4+為氧化反應(yīng)，發(fā)生在陽極上，因此再生時(shí)生成的Ce4+在電解槽的陽極，連接電源正極，反應(yīng)物是HSO3-被還原成S2O42-，得到電子，電極反應(yīng)式為：2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O，故答案為：2HSO3-+2H++2e-=S2O42-+2H2O；

（3）NO2-的濃度為0.4mol/L，要使1m3該溶液中的NO2-完全轉(zhuǎn)化為NH4NO3，則失去電子數(shù)為：1000×（5-3）×0.4mol，設(shè)消耗標(biāo)況下氧氣的體積是V，根據(jù)電子守恒：×4=1000×（5-3）×0.4mol，解得V=4480L，故答案為：4480；

II.電石渣含有Ca（OH）2，加入水打漿，通入氯氣，可生成Ca（ClO）2，Ca（ClO）2進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為Ca（ClO3）2，過濾后在濾液中加入KCl轉(zhuǎn)化生成KClO3，經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶可得晶體KClO3。

（4）氯氣和氫氧化鈣反應(yīng)生成氯化鈣、次氯酸鈣和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2+2Ca（OH）2=CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O，提高Cl2轉(zhuǎn)化為Ca（ClO3）2的轉(zhuǎn)化率，可使氯氣和氫氧化鈣充分接觸，可適當(dāng)減緩?fù)ㄈ?/span>Cl2速率、充分?jǐn)嚢铦{料，因氫氧化鈣微溶于水，加水溶解的做法不可取，因濃度過低，對(duì)后續(xù)實(shí)驗(yàn)不利，故答案為：AB；

（5）發(fā)生6Ca（OH）2+6Cl2═Ca（ClO3）2+5CaCl2+6H2O，生成的Ca（ClO3）2溶于水，CaCO3不溶于水，Ca（OH）2微溶，則濾渣中含有CaCO3、Ca（OH）2，故答案為：CaCO3、Ca（OH）2；

（6）該溶液中盡可能多地析出KClO3固體，應(yīng)經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶，故答案為：蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶；

（7）已知25℃，101kPa時(shí)：①CaO（s）+H2SO4（l）═CaSO4（s）+H2O（l）△H=-271kJ/mol，②5CaO（s）+3H3PO4（l）+HF（g）═Ca5（PO4）3F（s）+5H2O（l）△H=-937kJ/mol，根據(jù)蓋斯定律：①×5-②得Ca5（PO4）3F和硫酸反應(yīng)生成磷酸的熱化學(xué)方程式是Ca5（PO4）3F（s）+5H2SO4（l）=5CaSO4（s）+3H3PO4（l）+HF（g）△H=-418kJ/mol。