Question

室溫下，用0.10mol?L^-1KOH溶液滴定10.00mL 0.10mol?L^-1H₂C₂O₄溶液所得的滴定曲線如圖所示（混合溶液的體積可看成混合前兩溶液的體積之和）．請回答下列問題：
（1）點①所示的溶液中，K_w=

1×10^-14

．
（2）點②所示的溶液中的電荷守恒式為

c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）

．
（3）點③所示的溶液中存在

3

種平衡．
（4）點④所示的溶液中的物料守恒式為0.10mol?L^-1=

c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺）

．
（5）點⑤所示的溶液中各離子濃度的大小順序為

c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）

．
（6）上述5個點所示的溶液中，水的電離程度最大的是

⑤

（填序號，下同），最小的是

①

．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)水的離子積只受溫度影響，溫度不變，水的離子積不變分析；
（2）根據(jù)溶液中存在的離子寫出電荷守恒式；
（3）根據(jù)點③時兩溶液恰好完全反應(yīng)生成了KHC₂O₄分析；
（4）根據(jù)點④所示的溶液的體積25mL計算出溶液中各組分的濃度；
（5）根據(jù)點⑤所示的溶液中，溶質(zhì)只有K₂C₂O₄分析各離子濃度的大��；
（6）根據(jù)H₂C₂O₄的存在會抑制水的電離，而K₂C₂O₄的存在會促進(jìn)水的電離判斷．

解答：解：（1）在任何的溶液中均存在水的離子積常數(shù)，室溫下水的離子積為：K_W=1×10^-14，
故答案為：1×10^-14；
（2）溶液中所有陽離子所帶的正電荷總數(shù)一定等于陰離子所帶的負(fù)電荷總數(shù)，即c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-），
故答案為：c（H⁺）+c（K⁺）=c（HC₂O₄^-）+c（OH^-）+2c（C₂O₄^2-）；
（3）點③時兩溶液恰好完全反應(yīng)生成了KHC₂O₄，因此存在KHC₂O₄的電離平衡和水解平衡，還有水的電離平衡，總共存在3種平衡，
故答案為：3；
（4）點④所示的溶液的體積25mL，根據(jù)物料守恒：c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）=0.10mol/L×

10mL

25mL

=0.4mol/L；c（K⁺）=0.10mol/L×

15mL

25mL

=0.06mol/L，所以0.10mol?L^-1=c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺），
故答案為：c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）+c（C₂O₄^2-）+c（K⁺）；
（5）點⑤所示的溶液中，溶質(zhì)只有K₂C₂O₄，水解后溶液酸性堿性，離子濃度大小關(guān)系為：c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺），
故答案為：c（K⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）；
（6）H₂C₂O₄的存在會抑制水的電離，而K₂C₂O₄的存在會促進(jìn)水的電離，所以水的電離程度最大的是K₂C₂O₄濃度最大的⑤，水的電離程度最小的是H₂C₂O₄的濃度增大的①，
故答案為：⑤；①．

點評：本題考查中和滴定、物料守恒、電荷守恒等知識，題目難度中等，涉及的題量較大，內(nèi)容較多，注意解題時電荷守恒及物料守恒的應(yīng)用．