Question

[化學_選修5：有機化學基礎]
A-G均為有機化合物，其中A為二鹵代烴，相對分子質量為216，碳的質量分數(shù)為 22.2%．相關轉化關系如圖1：

已知：如圖2，請回答：
（1）C的核磁共振氫譜有

 

個吸收峰．
（2）①、④的反應類型分別為

 

、

 

．
（3）下列關于F的說法正確的是

 

 （填選項字母）．
a.1mol F與足量金屬鈉反應最多生成2mol H₂
b.1mol F完全燃燒消耗8.5mol O₂
c．能與新制Cu（OH）₂反應生成磚紅色沉淀
d．能與NaHCO₃反應生成CO₂
（4）寫出下列反應的化學方程式：反應③

 

；反應⑤

 

（5）符合下列條件E的同分異構體有

 

種，任寫其中一種的結構簡式

 

．
i．與E互為同系物ii．相對分子質量比E大28．

Answer 1

考點：有機物的推斷

專題：有機物的化學性質及推斷

分析：A為二鹵代烴，相對分子質量為216，碳的質量分數(shù)為22.2%，則A中的碳原子數(shù)為

216×22.2%

12

=4，根據(jù)A→B→C的變化，及C的結構簡式可知，B為1，3-丁二烯，A的分子式可寫為C₄H₈X₂，則X的相對原子質量為

216-12×4-8

2

=80，故X為Br．根據(jù)G的結構，可推知F的結構為，根據(jù)已知信息，可知E為OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，則A為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，據(jù)此解答．

解答： 解：A為二鹵代烴，相對分子質量為216，碳的質量分數(shù)為22.2%，則A中的碳原子數(shù)為

216×22.2%

12

=4，根據(jù)A→B→C的變化，及C的結構簡式可知，B為1，3-丁二烯，A的分子式可寫為C₄H₈X₂，則X的相對原子質量為

216-12×4-8

2

=80，故X為Br．根據(jù)G的結構，可推知F的結構為，根據(jù)已知信息，可知E為OHC-CH₂-CH₂-CHO，逆推可知D為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，則A為BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br，
（1）C分子高度對稱，分子中含有2種化學環(huán)境不同的氫原子，其核磁共振氫譜有2個吸收峰，故答案為：2；
（2）反應①是BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br發(fā)生消去反應生成1，3-丁二烯；反應④D→E是醇被氧化生成醛，屬于氧化反應，故答案為：消去反應；氧化反應；
（3）F的結構簡式為，
a．分子中的羥基、羧基均可與Na反應，因此1molF與Na反應可生成2mol H₂，故a正確；
b．F的分子式為C₆H₁₀O₆，1molF燃燒的耗氧量為（6+

10

4

-

6

2

）mol=5.5mol，故b錯誤；
c．F中不含醛基，不能與新制Cu（OH）₂反應，故c錯誤；
d．F中的羧基可與NaHCO₃反應生成CO₂，故d正確，
故選：ad；
（4）反應③為鹵代烴水解產生醇，反應方程式為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr，
反應⑤為醇、羧酸的酯化，反應方程式為：

濃硫酸

△

+2H₂O，
故答案為：BrCH₂CH₂CH₂CH₂Br+2NaOH

水

△

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH+2NaBr；

濃硫酸

△

+2H₂O；
（5）與E（OHC-CH₂-CH₂-CHO）互為同系物，則含有的官能團種類、數(shù)目相同，相對分子質量比E大28，則分子式比E多2個CH₂原子團，符合條件的同分異構體有：，
故答案為：9；OHCCH₂CH₂CH₂CH₂CHO等．

點評：本題考查有機物推斷、官能團、有機物結構與性質、同分異構體等，注意根據(jù)有機物的結構與反應信息，利用逆推法進行推斷，需要學生具備扎實的基礎與一定推理能力，同分異構體書寫為易錯點、難點，難度中等．