Question

【題目】菱錳礦的主要成分是MnCO3，還含有少量Fe、Al、Ca、Mg等元素。氯化銨焙燒菱錳礦制備高純度碳酸錳的工藝流程如下：

已知：①相關(guān)金屬離子［c0(Mn+)=0.1 mol/L］形成氫氧化物沉淀的pH范圍如下：

金屬離子	Al3+	Fe3+	Fe2+	Ca2+	Mn2+	Mg2+
開始沉淀的pH	3.8	1.5	6.3	10.6	8.8	9.6
沉淀完全的pH	5.2	2.8	8.3	12.6	10.8	11.6

②常溫下，CaF2、MgF2的溶度積常數(shù)分別為1.46×10－10、　7.42×10－11

回答下列問題：

(1) “焙燒”時(shí)發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________。氣體X為________（填化學(xué)式），寫出它生活中的一種用途_______________。

(2)焙燒時(shí)溫度對(duì)錳浸出率的影響如圖所示。焙燒時(shí)適應(yīng)溫度為_______________。

(3)浸出液“凈化除雜”過(guò)程如下：首先用MnO2將Fe2+氧化為Fe3+，再調(diào)節(jié)溶液的pH將Al3+、Fe3+變成沉淀除去，溶液的pH的范圍為____然后加入NH4F將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為CaF2、MgF2沉淀除去，兩種沉淀共存時(shí)，溶液中 =________（所得結(jié)果保留兩位小數(shù)）。

(4)碳化結(jié)晶的原理(用離子方程式表示)： ______________________。

(5)將制得的高純度碳酸錳溶于過(guò)量稀硫酸后用惰性電極電解，在某極得到重要的無(wú)機(jī)功能材料MnO2，該電極的電極反應(yīng)式為_________。

(6)在該工藝流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)有__________。(填化學(xué)式)

Answer 1

【答案】MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O CO2 人工降雨、肥料、降解塑料、滅火、碳酸飲料等 500℃ 5.2≤pH<8.8 1.97 Mn2++HCO3-+NH3=MnCO3+NH4+ Mn2+-2e- +2H2O=MnO2+4H+ NH4Cl、NH3

【解析】

菱錳礦的主要成分為MnCO3，加入氯化銨焙燒發(fā)生MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O，產(chǎn)生的氣體為CO2和NH3、水蒸氣，Fe、Al、Ca、Mg等與NH4Cl反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生FeCl2、CaCl2、MgCl2、AlCl3，所以浸出液中含MnCl2、FeCl2、CaCl2、MgCl2、AlCl3等，結(jié)合表中離子的沉淀pH及信息可知，浸取液凈化除雜時(shí)加入少量MnO2氧化Fe2+為Fe3+，加氨水調(diào)pH，生成沉淀氫氧化鐵和氫氧化鋁，加入NH4F，除去Ca2+、Mg2+，凈化液加入碳酸氫銨碳化結(jié)晶過(guò)濾得到碳酸錳，

(1)NH4Cl分解為NH3、HCl，HCl與MnCO3反應(yīng)得到MnCl2、CO2、H2O，由此寫出方程式；結(jié)合流程圖可確定X是CO2，根據(jù)CO2的性質(zhì)判斷物質(zhì)的用途；

(2)使錳浸出率達(dá)到最大值的最低溫度就是合適的溫度；

(3)MnO2在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+；欲使Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓�去，不�?/span>Mn2+沉淀溶液pH大于等于Al3+、Fe3+完全沉淀的pH而小于Mn2+開始沉淀的pH即可確定pH范圍；加入NH4F將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為CaF2、MgF2沉淀除去，兩種沉淀共存時(shí)，溶液中從而可根據(jù)二者的溶度積常數(shù)計(jì)算；

(4)碳化結(jié)晶時(shí)， Mn2+、HCO3-、NH3發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)；

(5)陽(yáng)極得到重要的無(wú)機(jī)功能材料MnO2，失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。

(6)在該工藝流程中可以循環(huán)使用的物質(zhì)是加入的反應(yīng)物，發(fā)生反應(yīng)又產(chǎn)生該物質(zhì)，結(jié)合反應(yīng)流程分析判斷。

(1)NH4Cl分解為NH3、HCl，HCl與MnCO3反應(yīng)得到MnCl2、CO2、H2O，反應(yīng)方程式為MnCO3+2NH4ClMnCl2+2NH3↑+CO2↑+H2O；菱錳礦中的Fe、Al、Ca、Mg等與NH4Cl反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生FeCl2、CaCl2、MgCl2、AlCl3，所以浸出液中含MnCl2、FeCl2、CaCl2、MgCl2、AlCl3等，浸出液經(jīng)凈化除雜后，向溶液中加入NH3H2O、NH4HCO3，反應(yīng)產(chǎn)生MnCO3、NH4Cl，所以氣體X是CO2，氣體Y是NH3，CO2可用于人工降雨、肥料、降解塑料、滅火、碳酸飲料等；

(2)根據(jù)焙燒時(shí)溫度對(duì)錳浸出率的影響圖示可知：焙燒時(shí)適應(yīng)溫度為500℃；

(3)MnO2在酸性條件下將Fe2+氧化為Fe3+，MnO2+4H++2Fe2+=Mn2++2Fe3++2H2O，欲使Al3+、Fe3+變?yōu)槌恋沓�去，而不�?/span>Mn2+沉淀溶液，溶液的pH應(yīng)該大于或等于Al3+、Fe3+完全沉淀的pH而小于Mn2+開始沉淀的pH即可，根據(jù)沉淀的pH表格數(shù)據(jù)可知溶液pH范圍為5.2≤pH<8.8；加入NH4F將Ca2+、Mg2+轉(zhuǎn)化為CaF2、MgF2沉淀除去，兩種沉淀共存時(shí)，溶液中；

(4)碳化結(jié)晶時(shí)， Mn2+、HCO3-、NH3發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為：Mn2+-2e- +2H2O=MnO2+4H+；

(5)將制得的高純度碳酸錳溶于過(guò)量稀硫酸后用惰性電極電解，在陽(yáng)極得到重要的無(wú)機(jī)功能材料MnO2，在陽(yáng)極上，Mn2+失去電子變?yōu)?/span>MnO2。電極反應(yīng)式為Mn2++2H2O-2e-=MnO2+4H+；

(6)菱鎂礦用NH4Cl溶解，在焙燒時(shí)產(chǎn)生NH3，在碳化結(jié)晶時(shí)向溶液中通入NH3，同時(shí)有反應(yīng)產(chǎn)生NH4Cl，可見循環(huán)使用的物質(zhì)有NH4Cl、NH3。