Question

【題目】鐵元素與我們的生活息息相關(guān)�；卮鹣铝袉栴}：

（1）硝普鈉（Na2[Fe(CN)5(NO)] 2H2O）可用于治療急性心率衰竭。

①Fe3+的價(jià)電子軌道表示式為____________。

②硝普鈉中不存在的作用力有____________（填序號）。

a．離子鍵 b．金屬鍵 c．配位鍵 d．極性共價(jià)鍵 e．非極性共價(jià)鍵 f．氫鍵

③硝普鈉的內(nèi)界[Fe(CN)5(NO)]2-中，非金屬元素的第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span>______，由其中兩種元素按原子個(gè)數(shù)比為1:3組成的常見陰離子的空間構(gòu)型為_________。

（2）三氯化鐵是一種重要的鐵鹽，熔沸點(diǎn)較低，易溶于丙酮。

①FeCl3晶體類型為____________。

②FeCl3的熔點(diǎn)(555K)高于AlCl3(467K)的原因是_______________。

③Fe3+可用KSCN溶液檢驗(yàn)，SCN-中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為_______。

（3）某FexNy的晶胞如下圖1所示，其化學(xué)式為____________，Cu可完全替代該晶體中的A位置Fe或B位置Fe，形成產(chǎn)物Fe(x-n)CunNy。FexNy轉(zhuǎn)化為兩種Cu替代型產(chǎn)物的能量變化如下圖2所示。其中更穩(wěn)定的Cu替代型產(chǎn)物晶體的密度為ρ gcm-3，阿伏加德羅常數(shù)為NA，求晶胞參數(shù)a=___nm。

Answer 1

【答案】 b、e N＞O＞C 平面三角形 分子晶體 二者均為分子晶體，且組成和結(jié)構(gòu)相似，FeCl3的相對分子質(zhì)量大，分子間作用力（或范德華力）大 1:1 Fe4N

【解析】

（1）①Fe的原子序數(shù)為26，依據(jù)基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式書寫Fe3+的價(jià)電子軌道表示式；

②根據(jù)絡(luò)合物中存在的作用力判斷；

③依據(jù)第一電離能的規(guī)律作答；根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論分析空間構(gòu)型；

（2）①根據(jù)給定的物理性質(zhì)分析晶體類型；

②分子晶體的相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力（或范德華力）大；

③1個(gè)共價(jià)單鍵中含1個(gè)σ鍵，一個(gè)共價(jià)雙鍵中含1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，再結(jié)合SCN-內(nèi)化學(xué)鍵類型分析；

（3）利用“均攤法”計(jì)算出晶胞內(nèi)Fe和N的個(gè)數(shù)，進(jìn)而求出化學(xué)式；

由圖2可知，Cu替代A位置的Fe時(shí)能量較低，更穩(wěn)定，則Cu位于頂點(diǎn)，均攤法確定化學(xué)式，晶胞質(zhì)量除以晶胞的體積得密度；

（1）①Fe原子的核外電子數(shù)為26，基態(tài)原子的價(jià)層電子排布式為3d64s2，失去3個(gè)電子得到Fe3+，則其價(jià)電子軌道表示式為；

②硝普鈉（Na2[Fe(CN)5(NO)] 2H2O）中存在離子鍵、配位鍵、極性共價(jià)鍵和氫鍵，不存在金屬鍵和非極性共價(jià)鍵，故答案選b、e；

③硝普鈉的內(nèi)界[Fe(CN)5(NO)]2-中，非金屬元素為C、N和O，同周期元素的第一電離能呈增大趨勢，但N元素的最高能級2p能級上為半充滿結(jié)構(gòu)，處于穩(wěn)定狀態(tài)，其第一電離能比O的大，因此第一電離能由大到小的順序?yàn)?/span>N＞O＞C；C、N、O中兩種元素按原子個(gè)數(shù)比為1:3組成的常見陰離子有CO32-、NO3-，CO32-、NO3-中中心原子的價(jià)層電子對數(shù)都為3，且中心原子上沒有孤電子對，所以CO32-、NO3-的空間構(gòu)型都為平面三角形；

（2）①三氯化鐵是一種重要的鐵鹽，熔沸點(diǎn)較低，易溶于丙酮，屬于分子晶體的物理特點(diǎn)，因此其晶體類型為分子晶體；

②FeCl3和AlCl3均為分子晶體，之所以FeCl3的熔點(diǎn)高，是因?yàn)槎�者組成和結(jié)構(gòu)相似，FeCl3的相對分子質(zhì)量大，分子間作用力（或范德華力）大；

③SCN-與CO2互為等電子體，CO2的結(jié)構(gòu)式為O=C=O，1個(gè)CO2分子中含2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，因此SCN-中σ鍵和π鍵的個(gè)數(shù)比為1:1；

（3）根據(jù)圖1可知，Fe在晶胞中的個(gè)數(shù)為：8×1/8+6×1/2=4，N位于體心，則只有1個(gè)N，則化學(xué)式為：Fe4N；由圖2可知，Cu替代A位置的Fe時(shí)能量較低，更穩(wěn)定，則Cu位于頂點(diǎn)，原子個(gè)數(shù)為8×1/8=1，Fe位于面心，原子個(gè)數(shù)為6×1/2=3，N位于體心，則只有1個(gè)N，其化學(xué)式為Fe3CuN，則晶胞的質(zhì)量為=g，設(shè)晶胞的參數(shù)為anm，根據(jù)晶體密度ρg/cm3= = ，解得a=，故答案為：Fe4N；。