【題目】H2S在金屬離子的鑒定分析、煤化工等領域都有著重要應用。回答下列問題:

I.工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應,同時還生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物。

1)該反應的化學方程式為___

II.H2S可用于檢測和沉淀金屬陽離子。

2)由H2S制得的水溶液為氫硫酸,向氫硫酸中滴加少量的硫酸銅溶液,溶液中___(增大減小”)

3)已知:25℃時,Ksp(SnS)=1.0×10-25,Ksp(CdS)=8.0×10-27。該溫度下,向濃度均為0.1mol·L-1CdCl2SnCl2的混合溶液中通入H2S,當Sn2+開始沉淀時,溶液中c(Cd2+)=___(溶液體積變化忽略不計)。

III.H2S是煤化工原料氣脫硫過程的重要中間體,反應原理如下:

i.COS(g)+H2(g)H2S(g)+CO(g) H=+7kJ·mol-1

ii.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) H=42kJ·mol-1。

4)已知:斷裂1mol分子中的化學鍵所需吸收的能量如下表所示:

表中x=___。

5)向10L溶積不變的密閉容器中充入1molCOS(g)1molH2(g)1molH2O(g),進行上述兩個反應。

①隨著溫度升高,CO的平衡體積分數(shù)___(增大減小”),其原因是___。

T1℃時,測得平衡時體系中COS的物質(zhì)的量為0.80mol,CO的體積分數(shù)為5%。則該溫度下,達到平衡時H2的物質(zhì)的量為___;反應i的平衡常數(shù)為___(保留兩位有效數(shù)字)。

【答案】4SO2+3CH44H2S+3CO2+2H2O 減小 8.0×10-3mol/L 1076 增大 反應i為吸熱反應,升高溫度,化學平衡向正反應方向進行,CO的體積分數(shù)增大,反應ii為放熱反應,升高溫度化學平衡向逆反應方向移動,CO的體積分數(shù)也增大 0.85mol 0.044

【解析】

I(1)工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應,同時生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物,從元素角度考慮,這兩種氧化物為CO2H2O,反應產(chǎn)生H2S

II(2)H2S的第一步電離產(chǎn)生H+HS-,Cu2+HS-反應生成CuS沉淀和H2S,據(jù)此分析判斷;

(3)根據(jù)溶度積常數(shù)計算;

III(4)根據(jù)蓋斯定律計算,△H=反應物總鍵能-生成物總鍵能;

(5)①根據(jù)方程式和圖象分析,升高溫度,CO的平衡體積分數(shù)增大,升高溫度使化學反應平衡向吸熱方向進行;

T1時,測得平衡時體系中COS的物質(zhì)的量為0.80mol,此時CO的平衡體積分數(shù)為5%,根據(jù)方程式計算平衡時H2的物質(zhì)的量,將各組分平衡濃度代入平衡常數(shù)表達式計算反應i的平衡常數(shù)。

I(1)工業(yè)上一種制備H2S的方法是在催化劑、高溫條件下,用天然氣與SO2反應,同時生成兩種能參與大氣循環(huán)的氧化物,從元素角度考慮,這兩種氧化物為CO2H2O,反應產(chǎn)生H2S,則該反應的化學方程式為:4SO2+3CH44H2S+3CO2+2H2O,故答案為:4SO2+3CH44H2S+3CO2+2H2O

II(2)H2S的第一步電離產(chǎn)生H+HS-,是不完全電離,Cu2+HS-反應生成CuS沉淀和H2S,則溶液中減小,故答案為:減;

(3)向濃度均為0.1mol/LCdCl2SnCl2的混合溶液中通入H2S,當Sn2+開始沉淀時,溶液中cS2-==1.0×10-24mol/L,則溶液中c(Cd2+)==8.0×10-3mol/L,故答案為:8.0×10-3mol/L;

III(4)根據(jù)反應iCOSg+H2gH2Sg+COg)△H=+7kJ/mol,由△H=反應物的總鍵能-生成物的總鍵能可得,△H=1319+442-678-x=7,可得x=1076,故答案為:1076

(5)①根據(jù)方程式和圖象分析,升高溫度,CO的平衡體積分數(shù)增大,升高溫度使化學反應平衡向吸熱方向進行,反應i為吸熱反應,升高溫度,化學平衡向正反應方向進行,CO的體積分數(shù)增大,反應ii為放熱反應,升高溫度化學平衡向逆反應方向移動,CO的體積分數(shù)增大,綜合兩個反應考慮,CO的體積分數(shù)隨著溫度升高而增大,故答案為:增大;反應i為吸熱反應,升高溫度,化學平衡向正反應方向進行,CO的體積分數(shù)增大,反應ii為放熱反應,升高溫度化學平衡向逆反應方向移動,CO的體積分數(shù)也增大;

T1時,測得平衡時體系中COS的物質(zhì)的量為0.80mol,此時CO的平衡體積分數(shù)為5%,反應起始時,向10L容積不變的密閉容器中充入1mol COSg)、1mol H2g)和1mol H2Og),則COS的平衡轉化率為α=×100%=20%,則

反應i的方程式:

反應ii的方程式:

CO的平衡體積分數(shù)為5%,則0.2-x=3×5%,可得x=0.05,則平衡時c(COS)==0.08mol/L,c(H2)=mol/L=0.085mol/L,n(H2)= 0.085mol/L×10L=0.85mol,因此反應i的化學平衡常數(shù)為,故答案為:0.85mol;0.044。

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