Question

1．已知：（苯胺，易被氧化）．甲苯是一種重要的有機化工原料，可用來合成多種重要的有機物．以甲苯為初始原料合成阿司匹林等有機物的轉化關系圖（部分產物、合成路線、反應條件略去）如下．

請回答下列問題：
（1）甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰．
（2）中間產物D與目標產物Y的關系是同分異構體．
（3）寫出結構簡式：A，C，E．
（4）寫出阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應的化學方程式：．

Answer 1

分析 甲苯分子中有4種化學環(huán)境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發(fā)生加成反應生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應生成，與溴發(fā)生加成反應生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應生成F，結合反應Y的結構可知D為，D轉化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH，故E為，E發(fā)生還原反應硝基被還原為氨基生成Y，據(jù)此解答．

解答 解：甲苯分子中有4種化學環(huán)境不同的氫原子，甲苯的¹H核磁共振譜圖中有4個特征峰．與氯氣在光照條件下甲基中H原子被取代生成一氯代物A，則A為，A與氫氣發(fā)生加成反應生成B為，B在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應生成，與溴發(fā)生加成反應生成C為，C在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成X．
在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應生成F，結合反應Y的結構可知D為，D轉化生成E，由于苯胺容易被氧化，D中甲基在酸性高錳酸鉀條件下被氧化物-COOH，故E為，E發(fā)生還原反應硝基被還原為氨基生成Y；
（1）中含有4種氫原子，所以核磁共振氫譜有4個吸收峰，故答案為：4；
（2）二者分子式相同結構不同，所以屬于同分異構體，故答案為：同分異構體；
（3）通過以上分析知，A為，C為，E為，
故答案為：；；；
（4）由阿司匹林結構可知，1mol阿司匹林含有1mol-COOH、1mol酯基，該酯基是酸與酚形成的，1mol該酯基能與2molNaOH反應，1mol-COOH與1mol NaOH反應，故1mol阿司匹林最多消耗3mol NaOH，故阿司匹林與足量的NaOH（aq）反應的化學方程式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質關系、物質之間的轉化是解本題關鍵，根據(jù)某些物質的結構簡式結合反應條件進行推斷，注意阿司匹林水解生成的酚羥基能和NaOH反應，題目難度不大．