Question

【題目】氫氣是一種清潔能源。在冶金、電力、材料等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）某科研團(tuán)隊(duì)利用透氧膜獲得N2、H2的工作原理如圖所示(空氣中N2和O2的物質(zhì)的量之比為4：1）。上述過(guò)程中，膜I側(cè)所得氣體的物質(zhì)的量之比為n(H2):n(N2)=3:1，則氧化作用的物質(zhì)為_______________，膜Ⅱ側(cè)發(fā)生的電極反應(yīng)式為_________________

（2）用CO和H2合成甲醇的熱化學(xué)方程式為CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H1

已知CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0kJ/mol

CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H3=-41.1kJ/mol

則△H1=________________

（3）向體積可變的密閉容器中充入1molCO和2.2molH2，在恒溫恒壓條件下發(fā)生反應(yīng)：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)，平衡時(shí)，CO的轉(zhuǎn)化率α(CO)隨溫度、壓強(qiáng)的變化情況如圖1所示。

①壓強(qiáng)p1_____(填“＞”、“＜”或“＝”)p2；M點(diǎn)時(shí)，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝______(用平衡分壓表示，分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))

②不同溫度下，該反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值lgK如圖2，其中A點(diǎn)為506K時(shí)平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值，則B、C、D、E四點(diǎn)中能正確表示該反應(yīng)的lgK與溫度(T)的關(guān)系的是_____________

（4）H2還原NO的反應(yīng)為2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(l)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)速率的表達(dá)式為v=k·cm（NO）·cn（H2）（k是速率常數(shù)，只與溫度有關(guān)）。

①某溫度下，反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的變化關(guān)系如下表所示。

編號(hào)	c（H2）/（mol·L-1）	c（NO）/（mol·L-1）	v/（mol·L-1·min-1）
1	0.10	0.10	0.414
2	0.10	0.20	1.656
3	0.50	0.10	2.070

由表中數(shù)據(jù)可知，m=_______，n=_______。

②上述反應(yīng)分兩步進(jìn)行：ⅰ2NO(g)+2H2(g) N2(g)+H2O2(l)(慢反應(yīng))

ⅱH2O2(l)+H2(g) 2H2O(l)(快反應(yīng))。下列說(shuō)法正確的是_______

A. H2O2是該反應(yīng)的催化劑 B. 總反應(yīng)速率由反應(yīng)ⅱ的速率決定

C. 反應(yīng)ⅰ的活化能較高 D.反應(yīng)ⅰ中NO和H2的碰撞僅部分有效

Answer 1

【答案】CH4 CH4+ O2—-2e—=CO+2H2 —90.1 kJ/mol ＞ B、E 2 1 C D

【解析】

(1)空氣中N2和O2的物質(zhì)的量之比為4：1，膜I側(cè)所得氣體的物質(zhì)的量之比為n(H2):n(N2)=3:1，氮?dú)獾牧吭诜磻?yīng)前后不變，則設(shè)氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量為4mol，則生成氫氣的物質(zhì)的量為12mol，由膜I側(cè)反應(yīng)可知，12mol水得到電子，1mol氧氣得到電子，做氧化劑，根據(jù)圖示，膜Ⅱ側(cè)CH4中C原子失去電子化合價(jià)升高轉(zhuǎn)化為CO，被氧化，則氧化作用的物質(zhì)為CH4，膜Ⅱ側(cè)發(fā)生的電極反應(yīng)式為CH4+ O2--2e-=CO+2H2；

(2)已知：①CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g) △H2=-49.0kJ/mol

②CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) △H3=-41.1kJ/mol

根據(jù)蓋斯定律：①+②可得CO(g)+2H2(g) CH3OH(g) △H1 =-90.1 kJ/mol；

(3)①在恒溫恒壓條件下發(fā)生反應(yīng)：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)是氣體體積減小的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)，平衡向右移動(dòng)，CO的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大，結(jié)合圖1，保持溫度不變轉(zhuǎn)化率大的表示壓強(qiáng)大，所以p1＞p2；

M點(diǎn)時(shí)，CO的轉(zhuǎn)化率為60%，則CO轉(zhuǎn)化了1mol×60%=0.6mol，列“三段式”：

由上式可知平衡時(shí)的總物質(zhì)的量=(0.4mol+0.6mol+1mol)=2mol，該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝；

②根據(jù)(2)分析，該反應(yīng)放熱，當(dāng)溫度越高時(shí)，平衡常數(shù)越小，則lgK也會(huì)越小，也就是說(shuō)T與lgK呈反比關(guān)系，所以B、E兩點(diǎn)符合lgK與溫度(T)的關(guān)系；

(4)H2還原NO的反應(yīng)為2NO(g)+2H2(g)N2(g)+2H2O(l)，實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)速率的表達(dá)式為v=k·cm(NO)·cn(H2)(k是速率常數(shù)，只與溫度有關(guān))。

①由編號(hào)1、編號(hào)2 組數(shù)據(jù)，保持c(H2)不變，則，代入1、2組數(shù)據(jù)，得，解得m=2，由編號(hào)2、編號(hào)3 組數(shù)據(jù)，保持c(N2)不變，則，代入2、3組數(shù)據(jù)，得，解得n=1；

②A．H2O2參與兩個(gè)反應(yīng)，但第一步未作反應(yīng)物，因而不是催化劑，實(shí)際上H2O2僅是中間產(chǎn)物，故A錯(cuò)誤；

B．總反應(yīng)速率由慢反應(yīng)決定，即由反應(yīng)ⅰ的速率決定，故B錯(cuò)誤；

C．反應(yīng)ⅰ是慢反應(yīng)，說(shuō)明反應(yīng)速率小，在其他條件一樣的情況下，活化能較高，故C正確；

D．碰撞理論指出，能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞是有效碰撞，即需要一定的能量和取向的碰撞，所以在所有的碰撞中只有部分碰撞是有效碰撞，故D正確；

答案選CD。