【題目】銅的電解實(shí)現(xiàn)了銅與雜質(zhì)的分離,也造成了一部分資重金屬進(jìn)入陽(yáng)極泥中,通過(guò)對(duì)陽(yáng)極泥的綜合處理可以回收可觀的寶貴金屬。稀散元素硒和碲廣泛用于治金工業(yè)、電子工業(yè)、國(guó)防工業(yè)、醫(yī)學(xué)和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域,需求量越來(lái)越大。電解精煉銅的陽(yáng)極泥主要成分為Cu2Se、Cu2Te和少量金屬單質(zhì)Au等,工業(yè)上從其中同收碲、硒的一種工藝流程如圖:

已知:TeO2是兩性氧化物,Se和TeO2的物理性質(zhì)如下表:

物理性質(zhì)

熔點(diǎn)

沸點(diǎn)

水溶性

Se

221℃

685℃

難溶于水

TeO2

733℃

1260℃

微溶于水

(1)“焙燒”時(shí)所加的硫酸濃度最好為_____(填序號(hào))。

a.10% b.50% c.70% d.98%

(2)加硫酸焙燒過(guò)程中Cu2Se參與反應(yīng)的化學(xué)方程式為_________,氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比是_______。

(3)濾渣的主要成分是_______ (填化學(xué)式)。

(4)“酸溶”后,將TeO2先溶于鹽酸得到四氯化碲,然后再通入二氧化硫得到碲單質(zhì),后者發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________ 。

(5)“沉碲”時(shí)控制溶液的pH為4.5-5.0,生成TeO2沉淀。如果H2SO4過(guò)量,溶液酸度過(guò)大,將導(dǎo)致“沉碲”不完全,原因是______________ 。

(6)過(guò)濾所得粗硒中含有Ni、Fe、Cu等雜質(zhì),可采用真空蒸餾的方法進(jìn)行提純,獲得純硒。真空蒸餾的揮發(fā)物中硒含量與溫度的關(guān)系如圖所示。蒸餾操作中控制的最佳溫度是_____(填序號(hào))

a. 455℃ b.462℃ c.475℃ d.515℃

(7)工業(yè)上還可以通過(guò)電解銅陽(yáng)極泥堿浸,過(guò)濾后的濾液得到單質(zhì)碲。己知電解時(shí)的電極均為石墨,則陰極的電極反應(yīng)式為___________。

【答案】 【答題空9-1】d Cu2Se+6H2SO4(濃) 2CuSO4+SeO2↑+4SO2↑+6H2O 3∶4 Au和Cu(OH)2 TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4 TeO2是兩性氧化物,H2SO4過(guò)量會(huì)導(dǎo)致TeO2繼續(xù)與H2SO4反應(yīng)導(dǎo)致?lián)p失 c +3H2O+=Te+6OH

【解析】分析本題考查無(wú)機(jī)化學(xué)的相關(guān)推斷,以及兩性氧化物的性質(zhì),陽(yáng)極泥和濃硫酸焙燒生成二氧化硒二氧化硫氣體和其它產(chǎn)物,將硒元素和碲元素初步分離,產(chǎn)物經(jīng)過(guò)堿浸過(guò)濾后濾渣為AuCu(OH)2,進(jìn)一步分離最終得到Te。

詳解:(1)由于“焙燒”時(shí)濃硫酸表現(xiàn)強(qiáng)氧化性,因此所加的硫酸濃度最好為98%,故本題選D。

(2)從流程圖可知:Cu2Se與濃硫酸反應(yīng)生成二氧化硒、二氧化硫,3∶4根據(jù)電子守恒和原子守恒,寫出化學(xué)方程式為Cu2Se+6H2SO4(濃) 2CuSO4+SeO2↑+4SO2↑+6H2O ,從方程式可知,該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為CuSO4和SeO2,還原產(chǎn)物為SO2,因此氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比是3∶4。

(3)從流程可知,濾渣的主要成分是Au和Cu(OH)2。

(4)TeO2與鹽酸反應(yīng)生成TeCl4,之后被SO2還原成Te,SO2的氧化產(chǎn)物為H2SO4,反應(yīng)方程式為:TeCl4+2SO2+4H2O=Te+4HCl+2H2SO4。

(5)TeO2是兩性氧化物,因此H2SO4過(guò)量會(huì)導(dǎo)致TeO2繼續(xù)與H2SO4反應(yīng)導(dǎo)致?lián)p失。

(6)從硒含量與溫度的關(guān)系圖知,蒸餾操作中控制的最佳溫度是475℃,故選c。

(7)陽(yáng)極泥堿浸,過(guò)濾后的溶液是Na2TeO3的溶液,惰性電極進(jìn)行電解,陽(yáng)極上是TeO32-離子得到電子生成Te,結(jié)合氫氧根離子配平電子守恒得到電極反應(yīng)式:TeO32- +3H2O+4e-=Te+6OH,本題答案為:TeO32- +3H2O+4e-=Te+6OH。

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已知:①Cl2+2OHClO+Cl+H2O是放熱反應(yīng)。

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(2)步驟Ⅱ合成N2H4·H2O的裝置如題191所示。NaClO堿性溶液與尿素水溶液在40 ℃以下反應(yīng)一段時(shí)間后,再迅速升溫至110 ℃繼續(xù)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是_________________________________。

(3)步驟Ⅳ用步驟Ⅲ得到的副產(chǎn)品Na2CO3制備無(wú)水Na2SO3(水溶液中H2SO3、pH的分布如題192所示,Na2SO3的溶解度曲線如題193所示)。

①邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液。實(shí)驗(yàn)中確定何時(shí)停止通SO2的實(shí)驗(yàn)操作為_________________。

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