Question

【題目】用0.1mol·L-1KOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1H2A溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。已知pKa=-lgKa，25℃時H2A的pKa1=1.85，pKa2=7.19。下列說法正確的是（ ）

A. a點所得溶液中：2c(H2A)+c(A2-)=0.1mol/L

B. b點所得溶液中：2c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)

C. c點所得溶液中：c(K+)<3c(HA-)

D. d點所得溶液中A2-第一級水解平衡常數(shù)為10-6.81

Answer 1

【答案】D

【解析】A．Ka1=，a點溶液中c（H+）=10-1.85，則該溶液中c（HA-）===c（H2A），再結(jié)合物料守恒知，溶液中存在n（H2A）+n（HA-）+n（A2-）=2n（H2A）+n（A2-）=0.1mol/L×0.02L=0.002mol，選項A錯誤；B.20mL時，二者恰好完全反應(yīng)生成KHA，溶液中存在電荷守恒和物料守恒，根據(jù)電荷守恒電荷守恒c（K+）+c（H+）=c（HA-）+c（OH-）+2c（A2-），物料守恒c（K+）=c（HA-）+c（A2-）+c（H2A），得到：c（H2A）+c（H+）=c（A2-）+c（OH-），選項B錯誤；C．c點溶液中溶質(zhì)為KHA、K2A，溶液呈堿性，c（OH-）＞c（H+），c（H+）=10-7.19mol/L，Ka2==10-7.19，所以c（HA-）=c（A2-），溶液中電荷守恒為：c（K+）+c（H+）=c（HA-）+c（OH-）+2c（A2-），已知（HA-）=c（A2-），則c（K+）+c（H+）=3c（HA-）+c（OH-），由于c（OH-）＞c（H+），所以c（K+）＞3c（HA-），選項C錯誤；D．加入氫氧化鈉溶液40mLKOH溶液滴定20mL0.1molL-1H2A溶液恰好反應(yīng)生成K2A，d點溶液中主要是K2A和少量KHA，溶液中離子濃度c（Na+）＞c（A2-）＞c（HA-），選項D正確；答案選D。