Question

【題目】亞硫酰氯（SOC12）又名氯化亞砜，其熔點(diǎn)一105℃，沸點(diǎn)79℃，140℃以上時(shí)易分解。是一種無(wú)色或淡黃色發(fā)煙液體，遇水劇烈與水反應(yīng)生成SO2和另一酸性氣體，常用作脫水劑，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、來(lái)料工業(yè)及有機(jī)合成工業(yè)。

（1）氯化亞砜?jī)?chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房，但久置后微顯黃色，其原因是___；用硫黃、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料在一定條件可合成氯化亞砜，如果想達(dá)到原子利用率最大化，則三者的物質(zhì)的量之比為___。

（2）實(shí)驗(yàn)室合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，部分裝置如圖所示。

①裝置b的作用是___。

②實(shí)驗(yàn)室制取SOCl2所選儀器的鏈接順序：③→___。

（3）甲同學(xué)設(shè)計(jì)如圖裝置用ZnCl2·xH2O晶體制取無(wú)水ZnCl2，回收剩余的SOCl2并驗(yàn)證生成物中含有SO2(夾持及加熱裝置略)。選用裝置如圖：

①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，需打開(kāi)活塞___（填“a”、“b”或“a和b”）。

②為了更加充分的回收SOCl2，寫(xiě)出可對(duì)裝置B采取的有效措施___。

（4）乙同學(xué)認(rèn)為利用（3）中裝置，由FeCl3·6H2O制取無(wú)水FeCl3也可用SOCl2作脫水劑，但丙同學(xué)認(rèn)為會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)而難以制無(wú)水FeCl3。丙同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)方案驗(yàn)證自己的觀點(diǎn)：

取少量FeCl3·6H2O于試管中，加入過(guò)量SOCl2，振蕩使兩種物質(zhì)充分反應(yīng)；再往試管中加水溶解，加入___，證明該過(guò)程發(fā)生了氧化還原反應(yīng)。

Answer 1

【答案】氯化亞砜久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜 2:3:1 吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解 ⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④ b 將B中錐形瓶置于冰水浴中 KSCN溶液

【解析】

（1）氯化亞砜久置后分解生成的氯氣溶解在二氯化砜，要想合成氯化亞砜達(dá)到原子利用率最大化，則三者按方程式比例參與反應(yīng)，據(jù)此解答；

（2）①合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中剩余的SO2和Cl2均為有毒氣體，據(jù)此分析；

②實(shí)驗(yàn)室制取SOCl2前，應(yīng)先制備純凈的氯氣和二氧化硫，再通入三頸燒瓶?jī)?nèi)，據(jù)此分析；

（3）①向儀器A中滴加SOCl2，需保證液面上方和容器A中壓強(qiáng)相等，據(jù)此分析；

②SOCl2沸點(diǎn)較低，易使裝置B處于較低溫度，應(yīng)防其氣化，據(jù)此分析；

（4）若發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則Fe3+會(huì)被還原為Fe2+，據(jù)此分析。

（1）氯化亞砜后微顯黃色是因?yàn)榫弥煤蠓纸馍�成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜， 用硫黃、液氯和三氧化硫?yàn)樵�料合成氯化亞砜的化學(xué)方程式為：2S+3Cl2+SO3=3SOCl2，要想達(dá)到原子利用率最大化，則三者按方程式比例參與反應(yīng)，三者的物質(zhì)的量之比為2:3:1，

故答案為：氯化亞砜久置后分解生成的黃綠色氣體氯氣溶解在二氯化砜；2:3:1；

（2）①合成SOCl2的原理之一為SO2+Cl2+SCl22SOCl2，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中剩余的SO2和Cl2均為有毒氣體，且生成物SOCl2遇水劇烈與水反應(yīng)生成SO2和另一酸性氣體，因此裝置b的作用是吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解，

故答案為：吸收逸出有毒的Cl2、SO2，防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入反應(yīng)裝置，防止SOCl2水解；

②實(shí)驗(yàn)室制取SOCl2前，應(yīng)先制備純凈的氯氣和二氧化硫，再通入三頸燒瓶?jī)?nèi)，因此制取SOCl2所選儀器的鏈接順序：③→⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦ →⑥→④，

故答案為：⑨→⑧→⑥→⑦→①→②→⑦→⑥→④；

（3）①向儀器A中緩慢滴加SOCl2，為保證SOCl2順利流下，需確保液面上方和容器A中壓強(qiáng)相等，則需打開(kāi)活塞b，

故答案為：b；

②為了更加充分的回收SOCl2，應(yīng)防止SOCl2氣化，應(yīng)將B中錐形瓶置于冰水浴中，

故答案為：將B中錐形瓶置于冰水浴中；

（4）若發(fā)生氧化還原反應(yīng)，則Fe3+會(huì)被還原為Fe2+，滴加KSCN溶液沒(méi)有明顯現(xiàn)象，即可說(shuō)明發(fā)生了氧化還原反應(yīng)，

故答案為：KSCN溶液。